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5 离子聚合工艺 一、阳离子聚合 1 概述 2 阳离子聚合反应 3 丁基橡胶 思考题 二、阴离子型聚合 1.概述 2. 阴离子聚合体系 3 丁苯嵌段共聚物SBS 3.1 SBS热塑性弹性体简介 3.2 线型SBS的生产工艺路线 3.3 线型SBS的生产工艺 A.干法脱气 含20％的嵌段共聚物胶液，首先进入以蒸气夹套加热，并在装有搅拌装置的卧式浓缩器中，浓缩至聚合物含量约26％， 然后进入双辊脱气箱。该箱分为上下两室，当共聚物胶液落到热辊上后．即均匀地分布在整个辊上，从而在脱气箱上室中初步脱除溶剂，而在下室的工作辊上彻底脱气。 3.4 SBS的生产控制因素 3.5 星型SBS的生产 思考题 (5) ．橡胶的造粒和包装 橡胶由脱气箱的料斗进入螺杆挤压机，并用螺杆输送机送至装有造粒机的另一螺杆挤压机。在喷头出口温度150-l80℃下制成粒度为5mmx 5mmx 5mm的颗粒。 空气除去胶粒表面的水份，然后包装入库。 A．引发剂 s-丁基锂 n-丁基锂 s-BuLi和n-BuLi的主要区别在于n-BuLi的碱性稍弱（pKa＝45 vs 47） s-BuLi的活性比n-BuLi更好 无水无氧 环境 B．杂质含量 由溶剂和单体带来的水、氧、二氧化碳、醇、酸、醛、酮等杂质的允许含量必须降至最低限度。一般含量只有万分之几，甚至十万分之几。 D．催化剂 从图10．13看出：催化剂用量少时，单体转化率低，用量大．转化率高。 工业生产中引发剂一般为单体的0.02％一0.05％。 E．溶剂 溶剂决定了生成的聚合物的溶解度。丁基橡胶均相溶液聚合法或非均相溶液淤浆聚合法所采用的溶剂是不同的。用于淤浆聚合的溶剂要求沸点低于-100℃，不溶解聚合物，对催化剂是惰性的，通常使用易于溶解催化剂A1C13的CH3C1。 采用正丁烷和异戊烷作溶剂的均相溶液聚合，最早是从减轻聚合物的挂胶结垢作用来设计的。但是在-100℃的低温下，均相溶液的粘度非常之大，给传质传热带来很大的困难．所以一般要求聚合物浓度不超过4％-5％。使单位体积的聚合物溶剂和未反应单体的回收量增加，同时也大大地降低了聚合物的生产能力。而挂胶和结垢同样不可避免，所以工业上仍普遍采用氯甲烷为溶剂。 2.6 丁基橡胶的结构、性能及应用 空气透过率比天然橡胶小一个数量级 2.7 丁基橡胶的改性及技术进展 （1）卤化丁基橡胶 （2）交联丁基橡胶 B．丁基橡胶的技术进展 A．丁基椽胶改性 (1)采用烃类溶剂的溶液聚合工艺 (2)添加界面活性剂改进淤浆的稳定性 阳离子聚合反应的特点 丁基橡胶聚合反应的特点 丁基橡胶合成工艺过程 概述 阴离子聚合体系 丁苯嵌段共聚物SBS 阴离子聚合的性质： 在不同的溶剂中，阴离子增长活性中心可以以不同性质的活性种存在 同一聚合体系中，可能有多种不同类型的活性中心同时增长；这对于聚合反应的速度、聚合物的分子量和其微观结构都具有极大的影响. 在许多阴离子型反应体系中，不存在自发的终止反应。 合成聚合物的平均分子量可以从简单的化学计量来控制； 适当调节引发与增长反应的动力学，可制得非常窄的分子量分布的聚合物； 通过把不同的单体依次加入到活性聚合物链中，可以合成真正的嵌段共聚物； 用适当的试剂进行选择性的终止，可以合成具有功能端基的聚合物。 阴离子活性聚合反应的特点： 为什么说阴离子型聚合结合成高分子工业和分子设计提供了一种合成控制分子结构的最为精巧有效的方法？ 用来进行阴离子型聚合的单体，主要可以分为三种类型： (1)带有氰基、硝基和羧基类吸电子取代基的乙烯基类单体。 (2)具有共轭双键的二烯烃类，如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯。 (3)环状杂原子化合物:其负电荷能够离域至电负性大于碳的原子上，如环硫化合物、环烷、环酰胺、环硅、硅氧烷环状化合物等。 热塑性弹性体是指“在常温显示橡胶的弹性，高温下又能够塑化成型的材料”。 用阴离子嵌段共聚来制备加有以下几种方法. A．采用单官能团引发剂的三步加料法 三步加料法制备的SBS质量较好 由于单体分批加入步骤较多，引入有害杂质的机会也较多。 B.采用双官能团引发剂的两段加料法 一个特点是它适用于单方向嵌段聚合的体系、即B嵌段可以引发A共聚，而A嵌段不能引发B。 另一个特点是第二段加入苯乙烯单体时，生成部分BS的二嵌段共聚物。随选用溶剂的种类不同，链段链的微观结构也不同。 双官能团引发剂的两段加料法特点 A．原料规格 三步法制SBS的主要原料有苯乙烯、丁二烯、环己烷、已烷、异戊烷、加氢汽油及引发剂丁基锂等。助剂有分散剂、稳定剂及微量杂质去除剂等。 主要原料规格为： B．制取SBS的典型配方及工艺条件 C.三步加料法制取SBS的工艺过程 三步法制备SBS包括四个重要工序: 原材料精制