化学平衡熵和Gibbs函数.pptVIP

第四章 化学平衡  熵和Gibbs函数 §4.1 标准平衡常数 4.1.1 化学平衡的基本特征 化学平衡： 4.1.2 标准平衡常数表达式 4.1.3 平衡常数与 反应速率系数的关系 4.1.4 标准平衡常数的实验测定 §4.2 标准平衡常数的应用 4.2.1 判断反应的程度 4.2.2 预测反应的方向 4.2.3 计算平衡的组成 §4.3 化学平衡的移动 4.3.1 浓度对化学平衡的影响 4.3.2 压力对化学平衡的影响 4.3.3 温度对化学平衡的影响 4.3.4 Le Chatelier 原理 4.3.5 两个需要说明的问题 §4.4 自发变化和熵 4.4.1 自发变化 4.4.2 焓和自发变化 4.4.3 混乱度、熵和微观态数 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 4.4.5 化学反应熵变和热力学第二定律 §4.5 Gibbs 函 数 4.5.1 Gibbs函数判据 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1，JK ，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应 ，Σ?B 0， x Σ?B 1， J K ，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B =0， x Σ?B =1， J = K ，平衡不移动。 ①在惰性气体存在下达到平衡后，再恒温压缩, Σ?B ≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动, Σ ? B =0，平衡不移动。 ③对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ ? B ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 ②对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，J= K ，平衡不移动。 3.惰性气体的影响 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) NO2(g)； K (308)=0.315 解：(1)反应在恒温恒压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00-x 0.10+2x 开始时nB/mol 1.00 0.100 N2O4(g) 2NO2(g) 以1molN2O4为计算基准。 n总=1.10+x 开 始 时 nB/mol 1.00 0.100 平衡(Ⅱ)时pB/kPa N2O4(g) 2NO2(g) 平衡(Ⅱ)时nB/mol 1.00-y 0.10+2 平衡逆向移动。 K (T)是温度的函数。 温度变化引起K (T)的变化，导致化学平衡的移动。 对于放热反应， 0，温度升高， K 减小，J K ，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， K 增大，J K 。，平衡向正向移动。 - D = 2 1 m r 1 2 1 1 ln T T R H K K 如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理只适用于处于平衡状态的系统，也适用于相平衡系统。 1848年，法国科学家Le Chatelier 提出： 1.催化剂不能使化学平衡发生移动。 催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量，同等倍数增大正、逆反应速率系数，但不能改变标准平衡常数，也不改变反应商。 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，不能改变平衡组成。 2. 化学反应速率与化学平衡的综合应用 低温、加压有利于平衡正向移动。但低温反应速率小。 在实际生产中，T =（460~550）℃