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入口温度分程控制 入口温度阀位控制 b. 复杂控制方案 2)反应器内热点温度控制 通过控制载热体流量保证反应器内反应温度稳定 a. 单回路控制 b. 前馈-反馈控制 c. 分程控制 d.温度分段控制 e. 串级控制 温度-载热体流量 串级控制 温度-夹套温度 串级控制 f. 温度-压力串级控制 聚合釜采用釜内温度-压力串级控制系统理由: 聚合反应釜是一个封闭容器,压力改变实质上是温度变化的前奏;压力的变化及其测量与温度参数相比具有较小的滞后。 该串级控制系统能够及时感受到扰动的影响,提前产生控制作用,克服反应釜的滞后,提高反应温度的控制精度。 ★ 注意: 作此设计前应确认压力变化超前于温度变化 反应过程监控系统 * * y 12 反应器控制 12.1 化学反应概述 12.1.1 化学反应类型 1)反应物的聚集状态分类 均相反应: 反应器内所有物料处于同一相态中 例如:气相均相反应:烃类裂解反应 液相均相反应:酸碱中和反应 非均相反应: 反应物之间或反应物与触媒之间存在相界面。 均相反应 非均相反应 2)物料输入输出形式分类 a. 间歇反应 反应物料一次性或分几次加入反应器中,经过一定时间反应后一次性取出反应物,之后重新加料进行反应。 通常用于小批量、反应时间较长或反应过程对温度有较严格的程序要求的生产过程。 间歇反应控制多数应用时间程序控制方式。 间歇式反应 半间歇式反应 连续式反应 间歇式反应温度曲线示意图 b. 连续反应 反应物料连续加入,产品连续取出的反应操作过程。 主要应用于大批量,反应时间较短的生产过程。 一般要求对关键参数(温度、压力、成分)进行定值控制。 c. 半间歇反应 反应物连续加入,产品间歇取出或反应物间歇加入,产品连续取出的反应操作过程。 3)传热情况分类 绝热反应 与外界不进行热量交换。 自热式反应,未反应物料与已反应物料间自身进行换热。 非绝热式换热 与外界进行热交换 利用专用换热器实现,夹套式、蛇管式、列管式等 绝热式反应 非绝热式反应 4)物料流程分类 单程式 反应物通过反应器后不再进行循环反应操作。 主要应用于反应的转化率和产率较高的化学反应操作。 单程式反应示意图: 单程 循环 特点:过程简单,耗能较少 常用操作变量:进料流量、进料温度、进料浓度、传热量等 循环式 主要目的: 通过循环操作提高转化率 主要应用: 主要应用于具有可逆反应的反应过程 操作示意图: 循环物料: 未反应物料 —— 增加转换率 部分产品 —— 减低反应剧烈程度 注意事项:若进料中含有惰性物质,则应定期排放。 12.1.2 化学反应基本规律 1)化学反应速度 若容积V为恒值,有 rA:组分A的反应速度,mol/m3 · h nA:组分A的摩尔数,mol CA:组分A摩尔浓度, mol/m3 V:反应容积,m3 注意: a. 可逆反应的场合,净反应速度为正、负两个反应速度之差; b. 非单一反应场合,净反应速度为各反应速度代数和。 2)反应速度影响因素 (1) 浓度对反应速度的影响 反应物的浓度(单位体积的摩尔数)越高,反应速度越大。 例如:对于A+B→C的不可逆反应,反应速度与浓度CA及CB的关系是 k:反应速度常数; α、β:反应级数。 例如:对于A+B ? C的可逆反应,有: 即,对于可逆反应,r 是正、逆反应的速度之差。 (2)温度的影响 温度对反应速度的影响极为复杂。 实践表明,随着温度的上升,反应速度往往是迅速增加的,对于一般化学反应,经过数据归纳和热力学分析,得出阿累尼乌斯公式 k——反应速度常数,l/s; R——气体常数,1.987kcal/kmal?K; E——活化能,表示使反应物分子成为能进行反应的活化分子所需的平均能量,(10000 ~ 50000kcal/kmol ); T——绝对温度,K; k0——频率因子,单位同 k 上式求导,得: 对不可逆反应影响 提升温度将导致反应速度加快 对可逆反应影响 情况比较复杂,随着温度的增加,k1和k2都增大, 吸热反应:k1的增加速度大于k2,因此总的反应速度r是随着温度的上升而增加; 放热反应:k1的增长速度小于k2,反应速度将在某一温度下有极大值,温度过高或过低都将使反应速度下降。 影响关系: (3)压力的影响 主要表现于压力变化引起反应物密度的变化而间接对反应速度的影响。 固相、液相反应物:基本上没有影响; 气相反应物:反应速度增大。 (4)反应深度的影响
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