X射线衍射法资料.ppt

两束周期, 振幅相同的波从同一点出发,由于它们的位相不同, 可能产生如下现象: * 两个波相位同步, 周期未变, 只是振幅是两者之和, 这是衍射图象最明亮的部分. 两个波相位相反, 振幅互相抵消,这是衍射图象最黑暗的部分. 两个波相位处于上述两者之间, 两波叠加有时增加, 有时减弱, 这是衍射图象的其他部分. 布拉格方程 * 如图所示，设一束波长为λ的平行Ｘ射线以角度θ照射到晶体中晶面指数为（hkl）的各原子面上，各原子面产生反射。 * 实际工作中所测的角度不是?角，而是2? 。 2?角是入射线和衍射线之间的夹角，习惯上称2?角为衍射角，称?为Bragg角，或衍射半角。 * 可见光在任意入射角方向均能产生反射， X射线则只能在有限的布拉格角方向才产生反射。 (1)　X射线衍射与可见光反射的差异 关于Bragg方程的讨论 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? d d? d?? 晶面 A C B * 要产生衍射，必须满足:d ? /2 对于一定波长的X射线，晶体中能产生衍射的晶面数是有限的。 对于一定晶体而言，在不同波长的X射线下，能产生衍射的晶面数是不同的。 (2)入射线波长与面间距关系 * (3) 布拉格方程是X射线在晶体产生衍射的必要条件而非充分条件。 有些情况下晶体虽然满足布拉格方程，但不一定出现衍射线，即所谓系统消光。 布拉格方程的应用 2dsinθ = nλ 在实际工作中有两种使用此方程的方法: 1、已知λ，在实验中测定θ，计算d可以确定晶体的周期结构，这是所谓的晶体结构分析(X射线衍射)。 2、已知d，在实验中测定θ，计算出λ，可以研究产生X射线特征波长，从而确定该物质是由何种元素组成的，含量多少。这种方法称为X射线波谱分析(X射线荧光) * * 　方法　　　 　?　　　　? Laue法 变化 固定 转晶法 固定 变化 粉末法 固定 变化 X射线粉末衍射法已成为催化、材料科学及矿物研究中常用的实验手段。 常用的衍射方法 * 四、X射线衍射的应用 物相分析 定性物相分析 定量物相分析 晶胞参数的测定 X射线衍射应用 结晶度的测定 结晶尺寸的测定 * 1、物相分析 （1）定性物相分析 基本原理：每种晶体物质有其唯一对应的衍射花样（衍射图谱）。当试样中包含两种或者两种以上的结晶物质时，它们的衍射花样将同时出现，而不会相互干涉。 具体方法：将每种物质的衍射花样或衍射图谱数据化，将各条衍射线的衍射角换算为晶面间距，并确定每条衍射线的相对强度，建立每种晶体物质的衍射数据标准卡片。进行物相分析时，对待分析试样的衍射花样或图谱，同样将各条衍射线的衍射角换算为晶面间距，并确定每条衍射线的相对强度，与标准卡片比较进行分析。 * PDF卡片 1969年起，由ASTM和英、法、加拿大等国家的有关协会组成国际机构的“粉末衍射标准联合委员会”，负责卡片的搜集、校订和编辑工作，所以，以后的卡片成为粉末衍射卡（the Powder Diffraction File），简称PDF卡，或称JCPDS卡（the Joint Committee on Powder Diffraction Standarda）。 * 粉末衍射卡（简称ASTM或PDF卡）卡片的形式如图所示 * 1栏：卡片序号。 2栏： 1a、1b、1c是最强、次强、再次强三强线的面间距。 2a、2b、2c、2d分别列出上述各线条以最强线强度(I1)为100时的相对强度I/I1。 3栏： 1d是试样的最大面间距和相对强度I/I1 。 4栏：物质的化学式及英文名称 5栏：测样时的实验条件。 6栏：物质的晶体学数据。 7栏：光学性质数据。 8栏：试样来源、制备方式、测样温度等数据 9栏：面间距、相对强度及密勒指数。 * 物相定性分析的基本步骤： （1）制备待分析物质样品 （2）用衍射仪法或照相法获得样品衍射花样 （3）检索PDF卡片 （4）核对PDF卡片与物相判定 * * * （2）定量物相分析 定量物相分析是根据多相试样中各相物质的衍射线的强度来确定各相物质的相对含量。 基本原理：多相混合物中某一相的衍射强度，随该相的相对含量的增加而增加，呈某种函数关系。如果用实验测量或理论分析等办法确定了该函数关系，就能从实验测的的强度计算出该相的含量。 物相定量分析方法有：内标法、外标法、绝热法、增量法等常规分析方法。 内标法是最经典的定量物相分析方法。即在被测的粉末试样中加入一种含量恒定的标准物质制成复合试样，通过测定复合试样中待测向的某一衍射强度与内