工程材料第六章全面腐蚀与局部腐蚀资料.pptVIP

不锈钢对卤素离子特别敏感，作用的顺序是：Cl－Br－I－。这些阴离子在金属表面不均匀吸附易导致钝化膜的不均匀破坏，诱发点蚀 (3)点蚀发生在特定临界电位（点蚀电位或破裂电位Eb)以上 6.3.1 缝隙腐蚀的定义和特点 在工程结构中，一般需要将不同的结构件相互连接，缝隙是不可避免的 缝隙腐蚀将减小部件的有效几何尺寸，降低吻合程度 缝内腐蚀产物的体积增大，形成局部应力，并使装配困难，因此应尽量避免 6.3.2 缝隙的形成 不同结构件之间的连接，如金属和金属之间的铆接、螺纹连接，以及各种法兰盘之间的衬垫等金属和非金属之间的接触 在金属表面的沉积物、附着物、涂膜等。如灰尘、沙粒、沉积的腐蚀产物 6.3.3 缝隙腐蚀的特征 可发生在所有的金属和合金上，特别容易发生在靠钝化耐蚀的金属材料表面。 介质可以是任何酸性或中性的侵蚀性溶液，而含有Cl－的溶液最易引发缝隙腐蚀。 与点蚀相比，同一种材料更容易发生缝隙腐蚀。缝隙腐蚀的临界电位比点蚀电位低。 6.3.4 缝隙腐蚀机理 缝隙的宽度使溶液能够流入缝隙内，又能维持液体在缝内停滞。一般发生缝隙腐蚀最敏感的缝宽约为0.025－0.15mm。 6.3.5 缝隙腐蚀的影响因素 缝隙的宽度与缝隙腐蚀深度和速度有关 缝隙腐蚀还与缝外面积有关，外部面积增大，缝内腐蚀严重 (2) 环境因素 溶液中溶解的氧浓度——氧浓度增加，缝外阴极还原反应更易进行，缝隙腐蚀加剧 溶液中Cl－浓度——浓度增加，电位负移，缝隙腐蚀加速。 温度——温度升高加速阳极反应。在敞开系统的海水中，80℃达到最大腐蚀速度，高于80℃时，由于溶液的溶氧下降，缝隙腐蚀速度下降。在含氯离子的介质中，各种不锈钢存在一个临界缝隙腐蚀温度（CCT） pH值——只要缝外金属能够保持钝态，pH值降低，缝隙腐蚀量增加 腐蚀介质的流速——流速有正、反两个方面的作用。当流速适当增加时，增大了缝外溶液的含氧量，缝隙腐蚀加重；但对于由沉积物引起的缝隙腐蚀，流速加大，有可能将沉积物冲掉，因而缝隙腐蚀减轻 Cr、Ni、Mo、N、Cu、Si等能有效提高不锈钢的耐缝隙腐蚀性能，均涉及对钝化膜的稳定性和再钝化能力所起的作用 6.3.6 防止缝隙腐蚀的措施 合理设计——避免缝隙的形成最能有效地预防缝隙腐蚀的发生 选材——根据介质的不同选择适合的材料可以减轻缝隙腐蚀 电化学保护——阴极保护有助于减轻缝隙腐蚀 应用缓蚀剂——采用足量的磷酸盐、铬酸盐和亚硝酸盐的混合物，对钢、黄铜和Zn结构是有效的，也可以在结合面上涂有加缓蚀剂的油漆 6.4.1 电偶腐蚀的定义和特点 在工程技术中，不同金属的组合是不可避免的，几乎所有的机器、设备和金属结构件都是由不同的金属材料部件组合而成，电偶腐蚀非常普遍 利用电偶腐蚀的原理可以采用贱金属的牺牲对有用的部件进行牺牲阳极阴极保护 电偶序 6.4.2 电偶腐蚀的影响因素 电位差——两种金属在电偶序中的起始电位差越大，电偶腐蚀倾向就越大 极化——极化是影响腐蚀速度的重要因素，无论是阳极极化还是阴极极化，当极化率减小时，电偶腐蚀都会加强 溶液电阻——通常阳极金属腐蚀电流的分布是不均匀的，距连接处越远，电流传导的电阻越大，腐蚀电流就越小。溶液电阻影响电偶腐蚀作用的距离为“有效距离”。电阻越大，“有效距离”越小 金属的稳定性因介质条件（成分、浓度、pH、温度等）的不同而异，因此当介质条件发生变化时，金属的电偶腐蚀行为有时会因出现电位逆转而发生变化 6.4.3 防止电偶腐蚀的措施 设计和组装——首先应避免“小阳极－大阴极”的组合，其次是尽量选择在电偶序中位置靠近的金属进行组装。在不同的金属部件之间采取绝缘措施可有效防止电偶腐蚀。 涂层——在金属上使用金属涂层和非金属涂层可以防止或减轻电偶腐蚀 阴极保护——可采用外加电源对整个设备施行阴极保护，也可以安装一块电位比两种金属更负的第三种金属使它们都变为阴极 6.5.1 晶间腐蚀的定义和特点 晶间腐蚀是一种危害性很大的局部腐蚀，宏观上可能没有任何明显的变化，但材料的强度几乎完全丧失，经常导致设备的突然破坏。 晶间腐蚀常常会转变为沿晶应力腐蚀开裂，成为应力腐蚀裂纹的起源。 在极端的情况下，可以利用材料的晶间腐蚀过程制造合金粉末 6.5.2 晶间腐蚀产生的原因 多晶体的金属和合金本身的晶粒和晶界的结构和化学成分存在差异 晶界处的原子排列较为混乱，缺陷和应力集中、位错和空位等在晶界处积累，导致溶质、各类杂质（如S、P、B、Si和C等）在晶界处吸附和偏析，甚至析出沉淀相（碳化物、?相等），从而导致晶界与晶粒内部的化学成分出现差异，产生了形成腐蚀微电池的物质条件 当这样的金属和合金处于特定的腐蚀介质中时，晶界和晶粒本体就会显现出不同的电化学特性 在晶界和晶粒构成的腐蚀