高等有机试卷解析.doc

2013--2014学年第1学期化学化工学院学院期末考试卷 《高等有机化学》 学号: 姓名: 专业: 有机化学 导师: 论文题目：有机化学中常见的几种反应及其机理 成绩： 评语： 一、取代反应 （一）、脂肪族化合物的亲核取代 1.SN2反应 1）反应机理： 2）反应实例： 在SN2反应中，烃基的空间效应影响占主导地位，α—碳或β—碳上支链增加，阻碍了亲核试剂从离去基的背面进攻，且会造成过渡态拥挤程度增加，降低了过渡态的稳定性，使反应速率明显下降。 3）应用： 亲核取代反应按双分子历程进行时，被认为亲核试剂是从离去基团的背面进攻中心原子。在反应中手性碳原子的构型发生了翻转，即产物的构型与原来化合物的相反。 SN1反应 1）反应机理： 2）反应实例： 卤代烃RX按SN1的反应活性与其生成的碳正离子的稳定性顺序相似： —ArCH2XCH2=CH—CH2X3。RX2。RX1。RXCH3XCH2=CHX —COO-，—O-，—OH，—OR，—NR2，—X 2）反应机理： 在α—溴代丙酸的水解反应中，邻位—COO-进攻α—碳原子，并将离去基—Br-推出，此步相当于分子内的SN2反应，生成不稳定的内酯，限制了亲核试剂进攻的方向，因此OH-就只能从原来溴离子离去的方向引入，同时恢复—COO-的结构，这里又发生了一次SN2反应，两次构型翻转，相当于构型保持。