分散与絮凝作用详解.ppt

当高分子聚合物与质点间的亲和力小于质点与溶剂间的亲和力时，会使高分子聚合物出现负吸附现象，这有助于质点间相互粘结导致质点间产生絮凝，这被称为空位絮凝作用。若将质点间有较多的聚合物分子移向体相溶液，将消耗较多的功，从而使两质点难以靠近则体系处于分散稳定状态，称为空位稳定作用。 * 阴离子型表面活性剂：不仅能提供电能障而且由于表面活性剂分子在固体粒子表面上的定向作用——非极性基团吸附于固体粒子表面，极性基伸入水中而使固—液界面张力降低，也更有利于固体粒子在水相中分散，这种吸附效率是随着憎水基团的碳链的增长而增加的，因此可以推测，在这种情况下，长碳链的离子型表面活性剂，比短碳链的更有效。 非离子表面活剂：可以改善非极性固体粒子在水中的润湿性，如聚氧乙烯醚作为亲水基团的这类表面活性剂虽然不能提供电能障，但它却可以通过柔顺的聚氧乙烯链提供熵排斥力，形成空间位阻。 * 离子型表面活性剂所带电荷与质点表面相同时，由于静电斥力而使离子型表面活性剂不易被吸附于带电的质点表面，但若离子型表面活性剂与质点间的范德华力较强，能克服静电斥力使离子型表面活性剂可通过特性吸附而吸附于质点表面，此时会使质点表面的Zeta电势的绝对值升高，使带电质点在水中更加稳定。 * 若使用的离子型表面活性剂与质点表面所带电荷相反，在表面活性剂浓度较低时，质点表面电荷会被中和，使静电斥力消除可能发生絮凝，但当表面活性剂浓度较高时，在生成了电性中和的粒子上再吸附了第二层表面活性剂离子后，固体颗粒又重新带有电荷，由于静电的斥力又使固体微粒重新被分散，如图9—21所示。 氧化铁粒子由于吸附了溶液中的Fe3+而使其带电，由于粒子间存在静电斥力而分散稳定于水溶液中。当加入适量的阴离子型表面活性剂后，通过静电吸引而吸附于带电氧化铁粒子表面并将其表面电荷中和，使氧化铁粒子凝聚或通过疏水链的疏水吸附桥连而絮凝。电荷被中和后的氧化铁粒子在离子型表面活性剂浓度较高时可通过疏水链的疏水吸附再吸附一层离子型表面活性剂，其离子头伸入水相使氧化铁粒子重新带电，又可分散稳定于水溶液中。另外也可经疏水吸附非离子表面活性剂，其极性的聚氧乙烯链进入水相形成较厚的水化膜起到空间位阻产生熵斥力而分散稳定于水溶液中。 * 对于无机质点往往通过表面改性将原来亲水的表面变为亲油的表面而提高在有机介质中的分散稳定性。例如，对白色无机颜料钛白粉(TiO2)的表面改性可用图9—22来表示。 Ti02的零电点为pH＝5.8，为了使其表面能在pH值高于零电点时带正电荷，可采用在钛白浆液中加入铝盐或偏铝酸钠，再以碱或酸中和使析出的水合A12O3覆盖在钛白颗粒上。由于A12O3可以从溶液中吸附A13+而使其表面带正荷，然后再加入羧酸型阴离子表面活性剂就能通过静电吸引力以羧基吸附于TiO2粒子表面，疏水链向外的定向吸附层使，TiO2粒子的表面由亲水变为亲油，疏水链在有机介质中的溶剂化作用使TiO2粒子表面覆盖了一层溶剂化油膜，从而增加了TiO2在有机介质中的分散稳定性。 此外，如碳酸钙、氧化铁等无机颜料均可通过表面改性提高表面的亲油性而使其能分散稳定于有机介质中。 * 由于脂肪胺化合物带有极性较高的氨基，对于颜料分子的极性面具有较大的亲和力，可吸附在颜料粒子表面上，而疏水的碳氢链将使颜料表面变得更加亲油，另外溶剂化的碳氢链将会起到空间阻碍作用阻止颜料粒子间的絮凝，使颜料粒子更易分散稳定于介质中，而且还能增加其流动性。 通常表面活性剂是通过吸附在固体粒子的表面上并能产生足够的能垒阻止固体粒子絮凝而达到使固体粒子分散稳定。一般来说，固体粒子要被分散在液体介质中，固体粒子被液体润湿是必要的条件，但还不是充分的充分条件，其充分条件之一是固体微粒之间必须存在一个足够高的能垒，这样才能使固体粒子间不产生絮凝现象而均匀地分散于介质中。 分散剂：凡是能使固体微粒表面迅速润湿，又能使固体质点间的 能垒上升到足够高的表面活性剂才称为分散剂。 * 这类分散剂一般都是亲水性较强的表面活性剂，另外疏水链多为较长的碳链或成平面结构，如带有苯环或萘环，这种平面结构易作为吸附基吸附于具有低能表面的有机固体粒子表面而以亲水基伸入水相，将原来亲油的低能表面变为亲水的表面。对于离子型表面活性剂还可使固体粒子在接近时，产生电斥力而使固体粒子分散。对于亲水的非离子表面活性剂可以通过长的柔顺的聚氧乙烯链形成的水化膜来阻止固体粒子的絮凝而使其分散稳定。 * 采用上述类型添加剂处理时，可以使亲油性有机颜料表面吸附疏水性基团(如长碳链烷基)，聚氧乙烯链伸入水相，聚氧乙烯醚随其n值的增加，可以具有不同程度的亲水性，有效地改进在水性介质中的润湿及分散性质，同时还可以增加分散体系的贮存稳定性。 * 低能表面的有机粒子在非水介质中采用