第章气相色谱讲解.pptVIP

第7章 气相色谱 7.4.4检测系统 气相色谱仪的检测系统包括检测器和检测室，核心是检测器。检测器的作用是将载气中被色谱柱分离的组分及其含量转变为易于测量的电信号（也称检测器的响应值或应答值），再经放大后输入记录系统。检测室提供检测器的工作温度。 7.4.4.1 检测器的分类 检测器的分类方法有很多，如按对样品破坏与否为破坏和非破坏型，按响应值与时间的关系分为积分型和微分型，按响应值与浓度或质量相关分为浓度型和质量型，按对不同类型化合物的响应值大小分为通用型和选择型，按工作原理不同分为热导检测器、火焰电离检测器等 由于微积分型检测器给出的响应信号是峰形色谱图，反映了流过检测器的载气中所含试样量随时间变化的情况，并且峰的面积或峰高与组分的浓度或质量流速成正比。因此气相色谱仪常使用微分型检测器。微分型检测器又分为浓度型和质量型。浓度型检测器是测量载气中组分浓度的瞬时变化，其响应值正比于载气中组分的浓度，峰面积随载气流速的增加而减小，峰高不变，如热导池检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD）等。而质量型检测器是测量载气中样品进入检测 器的速度变化，其响应值正比于单位时间内组分进入检测器的质量，峰高随流速的增加而增加，峰的面积不变，如氢火焰离子化检测器（FIF）和火焰光度检测器（FPD）等。 快速通过检测器时，峰形不失真，即响应时间快；定量分析准确可靠，即线性范围宽；通用型检测器的适用范围广，选择型检测器的选择性好。 (1)噪声和漂移 1、噪声（N）噪声是指由于各种原因所引起的基线波动，为±（0.01~0.05）mV。它是检测器的背景信号，在有或无组分流入检测器时都存在。噪声分短期噪声和长期噪声两类。短期噪声的频率明显比色谱峰快，能用噪声滤波器除去，对分析工作影响不大。而长期噪声的出现频率与色谱峰相当，不能用滤波器去除，也无法与同样大 响应值得Seoul峰区别开，因此对接近检测限的组分测限的组分测定具有较大影响。 噪音的测量通常是取10~15min的噪声带来计算，噪声带用峰对峰的两条平行线来确定，如图7-16所示。 2、漂移（M）漂移是指基线随时间单位方向的缓慢变化，一般小于0.05mV/h。漂移的测量通常是取0.5~1h内的基线变动来计算。 噪声和漂移除与检测器本身有关外。噪声还来自于检测器和记录系统的机械或电噪声，检测器加热、通气、火焰点燃、加电流等操作噪声，以及载气不纯或漏气、柱流失等。而漂移大多与仪器中某些单元尚未进入稳定状态有关，如载气流量，汽化室、柱和检测器温度，柱和隔垫的流失等。多数情况下漂移是可以控制的。 （2）灵敏度（S）色谱检测器灵敏度的物理意义与测量仪器是相同的，指通过检测器的物质量变化为Q时，产生响应值R的变化率，即R对Q作图的线性部分的斜率为： 式中，R的单位为mV（或A）；Q的单位则因检测器的响应特征类型而不同，浓度型的单位为mg/mL，质量型的单位为g/s，因此两者的灵敏度计算式也不同。在一定的实验条件下，一般采用一定量的纯苯来测定气相色谱仪的灵敏度。 1、浓度型检测器的仪器灵敏度可以用下式计算： 式中，A为峰面积，mm2,A=1.065hW1/2; c1位记录系统的灵敏度，mV/mm；c2为记录系统的走纸速度，mm/min；Fo为扣除水蒸气影响后检测器入口处的载气流速，mL/min m为进入检测器的样品质量，mg；T检为检测器的温度，℃；T室为室温。 对于液体样品，灵敏度Sg的单位是（mV .mL）/mg；对于气体样品，以体积V（mL）代替式（7-16）中的m，则其灵敏度Sv的单位为（mV . mL）/mL。 2 质量型检测器的仪器灵敏度计算式为： 式中个符号的意义同前，St的单位是（mV . s）/g。 （3）检测限（D） 检测器在检测组分信号时必须考虑噪声，即把组分信号从背景噪声中识别出来，组分的响应值就一定要高于噪声。很多高灵敏度的检测器（如FID、ECD等）常用检测限来表达检测器的性能。检测限定义为：恰能产生相当于两倍噪声（2N）的信号时，单位体积的载气或单位时间内进入检测器的组分量，即: 由于灵敏的S的表达式和单位不同，所以检测限也不同，如浓度型检测器的检测限为 ， 单位为mg/mL； 单位为,mL/mL。质量型检测器的检测限为 单位为g/s。 灵敏度和检测限时从两个不同角度衡量检测器敏感程度的指标。检测限不仅决定于灵敏度，而且受限于噪声，所以它是一个更重要的衡量检测器性能的综合指标，能反映检测器对由痕量组分产生的微小信号的检测能力。 有时也用最小检测限（MDA）或最小检测浓度（MDC）作为检测限，分别是产生两倍噪声信号时，进入检测器的组分质量（g）或浓度（mg/mL）。 （4）线