芳烃的转化与生产讲解.pptVIP

第八章　芳烃的转化与生产 8.1概述 8.2芳烃转化反应化学过程 ⑵反应机理→正烃离子(R+)的生成及进一步反应 2.催化剂 8.3芳烃的歧化和烷基转移 8.4 C8芳烃的异构化 2.动力学分析 8.5 C8芳烃的烷基化 8.6 C8芳烃的分离 2.单体的分离 3.模拟移动床分离原理 * 　　芳烃是重要的化工原料，其中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、十二烷基苯、萘、苯乙烯尤为重要。广泛应用于合成树脂、纤维及橡胶工业 芳烃来源： 煤高温干馏副产粗苯和煤焦油 烃类裂解制乙烯副产裂解汽油 催化重整产物→重整汽油 1.转化反应及机理 ⑴反应： Ⅰ、异构化反应 Ⅱ、歧化反应 Ⅲ、烷基化反应 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 2CH3 CH3 ＋ 　CH3 + C2H4 C2H5 + CH2=CH-CH3 CH3 CH3 CH Ⅳ、烷基转移 Ⅴ、脱烷基化 C2H5 C2H5 ＋ C2H5 2 CH3 ＋　H2 ＋　CH4 CH3 + H CH3 C＝C C＝C ＋ + H CH3 CH3 + H CH3 CH3 CH3 CH3 异构化： + H R R’ + H R R’ ＋ ＋ + H R R’ R’ R 烷基化： 歧化与烷基转移： + H C2H5 C2H5 无机酸(H2SO4、HF、H3PO4) 酸性卤化物(AlBr3、AlCl3、BF3--HX-MXn) 固体酸 载体质子酸 载体酸性卤化物 混合氧化物 贵金属-氧化硅-氧化铝 分子筛 1.歧化 2.烷基转移 2R R ＋ 　R R R ＋ R 2 3.甲苯歧化 2CH3 CH3 ＋ 　CH3 主反应： 副反应： (1)产物二次歧化 CH3 CH3 2 CH3 (CH3)2 CH3 + 2 (2)产物与甲苯、多甲苯之间的烷基转移 (3)甲苯脱烷基反应 (4)芳烃的脱氢缩合 4.歧化产物平衡组成→二甲苯23%(800K) 5.催化剂 硅铝系 硼铝系 分子筛系 700K下歧化与烷基转移的平衡组成 6.动力学与工艺条件 (1)动力学 (2)工艺条件 原料组成及杂质含量 温度、压力 氢烃比、氢纯度 流体空速 原料中三甲苯浓度mol% 三甲苯浓度对产物分布的影响 产物中芳烃浓度(mol%) 7.甲苯歧化工业生产方法 (1)加压临氢气相歧化法(脱铝氢型丝光沸石) (2)常压气相歧化法 稀土Y型分子筛 非临氢 移动床反应器 (3)低温歧化法 ZSM分子筛 特点： 反应温度低 催化剂活性高 非临氢 产物无乙苯 芳烃总收率达99% 1.主副反应与热力学分析 C8芳烃平衡浓度 C8芳烃平衡组成 二甲苯异构 间 对 邻 乙苯异构 3.异构化方法与催化剂 临氢异构与非临氢异构 4.异构化工艺流程 　　烯烃在烷基化过程中形成的正烃离子会发生骨架重排，所以乙烯以上烯烃烷基化时只能得到异构烷基苯。 1.C8芳烃的组成及性质 不同来源C8芳烃组成 C8芳烃物理性质 (1)邻二甲苯、乙苯的分离 a.深冷分离法 b.络合分离法 c.吸附分离法 (2)对、间二甲苯的分离 *