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材料的耐环境性能 化学腐蚀是指金属在非电解质中的腐蚀。 电化学腐蚀是指金属在电解质溶液中的腐蚀，是有电流参与作用的腐蚀。 物理腐蚀是指金属由于单纯的物理溶解作用而引起的损坏 不同组织、成分、应力区域之间都可构成微电池。 电化学腐蚀过程 腐蚀电池包括阴极、阳极、电解质溶液和电路 腐蚀电池工作的三个环节： 阳极过程 阴极过程 电流的流动 电极电位与腐蚀倾向 腐蚀电池的电动势E与电池的阴极电位Ec和阳极电位Ea的关系： E= Ec- Ea 阴、阳极电位越大，腐蚀倾向越大 标准电极电位：温度为25℃、气压为1个大气压、氧化态与还原态物质的活度都为1时的电极电位。 电极极化 电极极化：电流通过电极时，电极电位偏离其平衡电位的现象 去极化作用：消除或减弱极化作用的电极过程。能引起去极化作用的物质称为去极化剂。 极化类型 电化学极化: 由于电极反应所需的活化能较高，电极上的电化学反应速度小于电子运动的速度而导致的极化。 浓度极化：由于电子运动速度快于溶液中反应物或产物的液相的传质步骤，造成反应物和产物在电极表面的浓度与溶液深处的浓度出现差别，由此引起的极化。 电阻极化：由于在电极表面生成致密的覆盖膜，对金属离子迁移起阻挡作用而产生的电极极化。 极化曲线 极化曲线：电极上电极电位与电流密度之间关系的曲线。 金属的钝化 钝化：金属失去原来化学活性的现象 钝化曲线 AB：金属的活性溶解区 BC：活化-钝化过渡区 CD：钝化区 DE：过钝化区 腐蚀形态 全面腐蚀 均匀腐蚀 非均匀腐蚀 局部腐蚀 点蚀 缝隙腐蚀 电偶腐蚀 晶间腐蚀 选择性腐蚀 均匀腐蚀（全面腐蚀，General corrosion） 特征：腐蚀分布于金属的整个表面，使金属整体减薄。 发生条件：腐蚀介质能够均匀地抵达金属表面的各部位，而且金属的成分和组织均匀。 危害：较小 点蚀（Pitting） 特征：局限在金属表面某些点处并向金属内部深入的小孔状腐蚀形态。一般孔径小于深度。 发生条件：表面容易钝化的材料，或表面镀有阴极性保护层的金属。 危害：破坏性和隐患性很大。 缝隙腐蚀(Crevice corrsion) 特征：与结构中的缝隙相关联并在缝隙内或紧靠缝隙周围发生的腐蚀。 缝隙腐蚀过程 电偶腐蚀 (Galvanic corrosion) 特征：具有不同电极电位的两种或两种以上金属或合金（或同一金属的不同部位）在电解质溶液中相接触后，电位较低的金属腐蚀加速，而电位较高的金属腐蚀反而减慢（得到了保护）。 电偶腐蚀 晶间腐蚀是沿晶粒周界发生腐蚀的现象，危害很大. 它是由于Cr23C6析出于晶界，使晶界附近Cr含量降到12%以下，在介质作用下发生强烈腐蚀。 加 Ti、Nb则先于Cr与C形成不易溶于奥氏体的碳化物, 避免晶界贫Cr。 晶间腐蚀破坏 应力腐蚀 奥氏体不锈钢易发生应力腐蚀。即在特定合金-环境体系中，应力与腐蚀共同作用引起的破坏。应力腐蚀易在含Clˉ的介质中发生，裂纹为树枝状。 应力腐蚀裂纹 腐蚀环境 大气 土壤 海水 微生物 其它 腐蚀评定方法 均匀腐蚀 质量指标 深度指标 局部腐蚀 强度指标 延伸率指标 影响金属耐蚀性的因素 金属的电极电位：电位越正，耐蚀性越好 过电位 钝化 提高金属耐蚀性的途径 合金化 提高电极电位（热力学稳定性） 提高析氢过电位 增加钝化能力 获得单相固溶体 热处理：改变合金的晶粒大小、应力状态，控制第二相的形状、大小及分布 高分子材料的老化 老化：高分子材料在加工和使用过程中，在光、热、水、化学与生物侵蚀等内外因素的综合作用下，表现为性能逐渐下降，从而失去或全部丧失其使用价值的现象 化学老化 热氧老化 光氧老化 化学介质老化 生物老化 物理老化 防止电化学腐蚀的措施： ① 获得均匀的单相组织。 ② 提高合金的电极电位。 ③ 使表面形成致密的钝化膜。 晶间腐蚀是沿晶粒周界发生腐蚀的现象，危害很大. 它是由于Cr23C6析出于晶界，使晶界附近Cr含量降到12%以下，在介质作用下发生强烈腐蚀。 加 Ti、Nb则先于Cr与C形成不易溶于奥氏体的碳化物, 避免晶界贫Cr。 晶间腐蚀破坏 ⑷ 应力腐蚀 奥氏体不锈钢易发生应力腐蚀。即在特定合金-环境体系中，应力与腐蚀共同作用引起的破坏。应力腐蚀易在含Clˉ的介质中发生，裂纹为树枝状。 应力腐蚀裂纹 双相不锈钢: 022Cr25Ni6Mo2N 沉淀硬化不锈钢： 05Cr17Ni4Cu4Nb （17-4PH） 07Cr17Ni7Al 304不锈钢 消火栓 齿轮架 发生应力腐蚀奥氏体不锈钢管道内壁 应力腐蚀裂纹 * * 化工管道的腐蚀 裂解管内壁的高温腐蚀减薄 腐蚀是金属在周围环境介质的作用下，由于化学反应、电化学变化或物理溶解而产生的变质和破坏 。 金属的腐蚀