金属腐蚀理论及应用试题精要.docVIP

2014年金属腐蚀理论及应用试题 一、名词解释：（5分） 标准电位：指的是当温度为25，金属离子的有效浓度为1mol/L（即活度为1）时测得的平衡电位。标准电极电位是以标准氢原子作为参比电极，即氢的标准电极电位值定为0，与氢标准电极比较，电位较高的为正，电位较低者为负。金属与电解质溶液构成的体系中，在金属-溶液两相间，当金属离子在两相中的电化学位相等时，就建立起电化学平衡（MMn++ne）。这种单一电极反应的电荷和物质交换均达到了平衡电极电位（φe·M）。它与其溶液中金属本身的离子活度（αMn+）之间的关系符合能斯特公式（Nernst）。广义的腐蚀电位指材料与环境间发生的化学或电化学相互作用而导致材料功能受到损伤的现象。狭义的腐蚀电位是指金属与环境间的物理-化学相互作用，使金属性能发生变化，导致金属，环境及其构成系功能受到损伤的现象。B向外扩散的速度很快，而且B的含量比较高，此时直接在合金表面上生成外BO膜。 即使在氧化初期，合金表面生成AO，但组元B与氧的亲和力大，将发生：B + AO → A +BO的反应，氧化产物将转变为BO。 以上两种情形被称之为合金的选择性氧化。 二、回答下列问题： （15分） 1. 在中性水溶液中，Cu-Al和不锈钢-Al两对电偶的电位差相近，但前者会造成Al的严重腐蚀，而后者对Al的腐蚀轻微，试分析其原因。 答：两对电偶的电位差相近，所以在腐蚀的开始阶段，两对电偶中作为阳极的Al的腐蚀速度是相近的。但之后，在Cu-Al电偶对的阳极Al表面会生成一层Al2O3钝化膜，降低了腐蚀电位差，使反应速率减小；在不锈钢-Al电偶对的阴极和阳极表面都会生成钝化膜，使腐蚀电位差降低的更大，腐蚀速率减小的更多。所以，后者对Al的腐蚀轻微。 2. 有三种材质及所流过的介质都完全相同的管道。其中①管内为裸管，②管内有涂层，但涂层质量较差，③管内有涂层与线状牺牲阳极联合保护。请判断这三种管道哪种最先穿孔，哪种管道使用寿命最长？ 答：内为裸管的管道将先穿孔，管内有涂层与线状牺牲阳极联合保护的管道寿命最长。在钢表面单独涂敷有机涂层，是因为有机涂层固有的真空腐蚀等缺陷，必定会有水分子通过针孔渗透到刚表面导致腐蚀，因为钢腐蚀时形成的腐蚀产物对钢机体没有保护性，腐蚀继续进行，腐蚀产物膨胀使有机涂层开裂，脱落，所以单独涂覆有机涂层的效果不好。采用阴极保护时候，保护电流大，成本及维护费用高。采用有机涂层＋阴极保护，用阴极保护解决有机涂层腐蚀出的缺陷，有机涂层完全覆盖则可以减少总体的保护电流，成本降低，可靠性增高。 3. 为什么镀锌的水桶在温度较低的自来水中很耐蚀，而在热水中使用易发生穿孔腐蚀？ 答：温度升高，金属的孔蚀倾向增大。当温度低于某个温度，金属不会发生孔蚀。这 个温度称为临界孔蚀温度(CPT) ，CPT愈高，则金属耐孔蚀性能愈好。自来水中含有Cl-离子，Cl-对锌的腐蚀促进作用很大。温度较低时，锌表面生成的氧化膜具有保护作用，所以腐蚀发生的很慢；当温度较高时，Cl-会破坏氧化膜，使其失去保护作用，进而使基体发生点腐蚀。 三、比较18Cr-9Ni和17Cr-12Ni-2.5Mo两种不锈钢在含Cl-的水溶液中的耐点蚀能力，解释其原因。（10分） 答：18Cr-9Ni和17Cr-12Ni-2.5Mo均为奥氏体不锈钢，铬镍奥氏体不锈钢最大的缺点是在含氯化物溶液中不耐应力腐蚀，易发生点蚀及缝隙腐蚀。为了提高奥氏体不锈钢的耐腐蚀能力，要降低碳含量，提高奥氏体稳定元素的含量，和降低铁素体形成元素的含量。以上两种钢，前者含碳量较后者高，且铁素体形成元素Cr较后者要高，奥氏体稳定元素Ni的含量又较后者低，后者更利于奥氏体相形成，耐点蚀能力更强。 四、外加电流阴极保护会对邻近未加保护的管道（或其他设施）产生干扰，加重未保护管道的腐蚀，请解释原因。（10分） 答：假设A、B是相互接触的并且电位相近的材料的两种设施，如果对A进行外加电流阴极保护，则会使A的电位升高，进而使A与B之间有了较大的电位差，B作为阳极的效应加强，腐蚀加重。 五、由热力学计算确定，为什么在25℃时，铜在除气的酸溶液（PH=1）中不腐蚀，而在通气的同种溶液中会发生腐蚀？（已知：E°Cu2+/Zn=0.337V，PO2=0.21大气压，E°OH-/O2=0.401V）（10分） 答：已知铜在含氧酸和无氧酸中的电极反应及标准电极电位: 1）在不含氧的酸中Cu=Cu2++2e E°Cu2+/Cu=0.337V 2H++2e=H2 E°H+/H2=0V E°Cu2+/Cu =0.337V E°H+/H2=0V 故在不通气的酸中铜不发生腐蚀。 2)在含氧酸中1/2O2+2H++2e=H2O E°O2/H2O=1.229V EO2/H2O =1.229-0.0591