非氟聚合物质子交换膜的研究进展精要.pptVIP

非氟聚合物质子交换膜的研究进展 报告内容 稳定性（寿命） 可用性（CO中毒） 成本问题（膜和催化剂） 质子交换膜应具备的条件 优点： 良好的化学稳定性； 较高的质子电导率； 缺点： 价格昂贵；500~800 $/m2 玻璃化温度较低不适合高温操作； 甲醇透过率高； F污染； 非氟聚合物质子交换膜分类[3] 聚合物均质膜 [4,5] 基于非氟聚合物复合膜 基于非氟聚合物复合膜 解决方法 在膜内掺杂过H2O2分解剂，减小其对膜的破坏 对膜进行复合改性，提高其稳定性：如PSSA-Nafion101 ； PSSA-recast Nafion 复合膜 非氟质子交换膜发展方向 利用现有性能优良，成本较低的聚合物进行有机和/或无机复合改性, 在增加质子传导性的同时，提高膜的稳定性 改变膜的质子传导机理，提高膜在高温下的质子传导性能，开发高温质子交换膜燃料电池 随着新的质子交换膜材料的出现，以及PEMFC技术的应用领域的扩大，质子交换膜的制造成本将大幅度下降 * Seminar II * Seminar II 非氟聚合物质子交换膜研究背景 非氟聚合物质子交换膜的分类 非氟聚合物质子交换膜的研究现状 非氟聚合物质子交换膜的发展趋势 开发性能优良、价格低廉的膜材料成为燃料电池的主要研究方向 非氟质子交换膜研究背景 燃料电池存在的问题： 高的质子传导性 10-2 S/cm 良好的化学与电化学稳定性 膜具有低反应气体渗透系数 膜具有一定干态或湿态机械强度 膜具有很好的热稳定性 非氟质子交换膜研究背景 [1] 杨洪迁, 钱晓良, 索进平. 化学通报, 2003, 66 ：w034. 迫切要求开发价格低廉，性能优异的非氟PEM 非氟质子交换膜研究背景 全氟磺酸质子交换膜- Nafion [1] 优点： 价格低廉； 玻璃化温度较高适合高温操作； 甲醇透过率低； 机械强度高； 缺点： 抗氧化性差 易降解 非氟磺酸质子交换膜[2]： [ 2 ] G. Alberti, M. Casciola, L..Massinelli et al , J. Membrane Sci , 2004 , 185 :73 聚合物均质膜 直接磺化非氟聚合物膜 取代基磺化的聚合物膜 先磺化单体，后聚合类聚合物膜 基于非氟复合膜 聚合物/无机酸复合体系 聚合物/纳米无机粒子复合体系 聚合物/聚合物复合体系 [3] 侯士法, 何耀春, 丁孟贤等.高分子通报,2003,5:7. 直接磺化非氟聚合物膜 直接磺化性能优异的一些芳香族聚合物 聚苯并咪唑（PBI） 聚苯乙烯（PS） 聚醚醚酮（PEEK） 聚苯硫醚（PPS）等 [5] W. C. Choi, J. D. Kim, S. I. Woo, J. Power Sources , 2001 , 91 :411. [6] K.D. Kreuer , A.Fuchs , M. Ise, et al, Electrochimi. Acta ,2004 , 43(10 - 11) : 1281. S－PEEK 反应一般都发生在苯环上的活性位置上，由于苯环上带有空 供电基团(如-O-键)使磺酸根的酸性减弱，降低了质子电导率 空间位阻的作用使其磺化度不高，且聚合物的溶解性和电导率 受到一定的影响 取代基磺化的聚合物膜 磺化反应发生在取代基上使得磺化基团有更大的 活动空间，其电化学性质也应相对更优 电化学性质受取代基种类和磺化基团含量的影响 聚合物均质膜 先磺化单体，后聚合类聚合物膜 磺化单体 聚合反应 提高聚合物的酸度和磺化度 可以从分子角度设计合成性能优异的聚合物 （一）聚合物/无机酸复合体系 将具有优良热化学稳定性的高聚物用强酸质子化处理后再用于质子交换膜燃料电池 聚砜(PSF) 聚苯并咪唑(PBI) 聚酰亚胺聚醚酰亚胺(PEI) 聚环氧乙烷(PEO) 聚乙烯醇(PVA) 聚丙烯酰胺(PAAM) 高温体系 （二）聚合物/纳米无机粒子复合体系 目前聚合物/纳米无机粒子复合体系中纳米无机粒子主要集中： 保水纳米粒子，例如：SiO2 or TiO2 即有保水性能又能传导质子的纳米无机粒子ZrP,杂多酸等 基于非氟聚合物复合膜 高温\低增湿 或自增湿体系 （三）聚合物/聚合物复合体系 通过调节疏水和亲水链的比例或者通过交联的方式可以提高膜的机械性能和尺寸稳定性；同时聚合物复合体系可以兼有两种聚合物的性质