Grubbs催化剂合成研究进展.pdf

　第２６卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．６　 　２０１２年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０６０５６６１０ Ｇｒｕｂｂｓ催化剂合成研究进展 １ ２ １ 胡金金 ，黄汉民 ，左秀锦 （１．大连大学 环境与化学工程学院，辽宁 大连 １１６６２２； ２．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００） 关　键　词：烯烃复分解反应；Ｇｒｕｂｂｓ催化剂；合成 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ － 　　烯烃复分解反应通过催化使两个烯烃碳碳双键 性差，这些都限制了该类催化剂的推广应用［８９］． 断裂，再重新组合形成新的碳碳双键，是以烯烃作 １９９２年，新型的钌乙烯基卡宾化合物ＲｕＣｌ（＝ ２ 为底物构建碳碳双键的重要方法．从反应类型来 ＝ ＣＨＣＨ ＣＰｈ）（ＰＰｈ）的发现，打开了后过渡金属 ２ ３ ２ 分，烯烃复分解反应主要有：关环复分解反应 催化的烯烃复分解反应的大门．该催化剂对空气、 （ＲＣＭ），开环复分解聚合反应（ＲＯＭＰ），交叉复分 水及酸稳定，且具有很好的官能团耐受性，但是其 解反应（ＣＭ）及非环二烯复分解反应（ＡＤＭＥＴ）．在 催化活性较低，只能引发张力较大的环烯烃的开环 天然产物的全合成，药物化学和材料科学中均有广 复分解聚合，且由于合成催化剂的反应原料环丙烷 泛应用．催化剂的发展是烯烃复分解反应的关键， 的合成步骤繁琐，限制了该催化剂的使用［７，１０］． 多年以来，寻找高效、高选择性的催化剂一直是烯 １９９５ 年 第 一 代 Ｇｒｕｂｂｓ催 化 剂 （图 １ａ） － ［１５］ 烃复分解反应研究的焦点 ．Ｓｃｈｒｏｃｋ因合成了第 ＝ ［（ＰＣｙ）ＣｌＲｕ ＣＨＰｈ］的发现，极大地推进了烯 ３ ２ ２ 一个具有明确结构的复分解反应催化剂———Ｔａ卡 烃复分解反应的发展．该催化剂不仅对氧和水有较 ＝ 宾配合物［Ｔａ（ ＣＨＣＭｅ）Ｃｌ（ＰＭｅ）（ＯＣＭｅ）］与 强的耐受性，而且具有良好的官能团兼容性，同时 ３ ３ ３ ２ 开发实现了最实用的钌卡宾催化剂的Ｇｒｕｂｂｓ，揭示 催化活性也有很大的提高．然而其热稳定性较差， － 了烯烃复分解反应机理的Ｃｈａｕｖｉｎ共同获得２００５ 在较高的温度下易发生分解［１１１２］．１９９８年Ｈｏｖｅｙｄａ 年度的诺贝尔化学奖．