1,3-丙二醇制备研究进展.pdfVIP

　第２６卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．３　 　２０１２年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０３０２７６０８ １，３丙二醇制备研究进展 １，２ １ 吴从意 ，陈　静 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００； ２．中国科学院研究生院，北京 １０００４９） 关　键　词：１，３丙二醇；３羟基丙醛；发酵法；甘油；加氢 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　１，３丙二醇（１，３ＰＤＯ）是一种重要的化工原 们主要对近年来１，３ＰＤＯ的合成进展进行综述，并 料，可以作为溶剂、抗冻剂、增塑剂、乳化剂、防腐 做了分析和展望． ［１］ 剂、洗涤剂和润滑剂等 ，在食品、医药、化妆品 １环氧乙烷路线 和有机合成中有着重要应用．此外，１，３ＰＤＯ还可 以作为聚酯、聚醚和聚氨酯的单体．目前，１，３ 环氧乙烷在化学工业中具有重要的应用，可以 ＰＤＯ最重要的用途是作为生产聚对苯二甲酸丙二 参与羰基合成反应等，是重要的化工原料．以环氧 醇酯（ＰＴＴ）的原料，ＰＴＴ纤维与聚对苯二甲酸乙二 乙烷为原料制备 １，３ＰＤＯ的路线主要有环氧乙烷 醇酯（ＰＥＴ）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＰＢＴ）相比， 羰基化法和３ＨＰＭ加氢法． 由于１，３ＰＤＯ具有合适的碳链长度和特殊的角度 １．１环氧乙烷羰基化法 构型，因而具有优良的回弹性、易染性、蓬松性、 Ｓｈｅｌｌ公司开发的技术路线，以环氧乙烷（ＥＯ） 与尼龙相当的韧性、抗污性、抗静电性和抗紫外线 为原料，与ＣＯ、Ｈ通过氢甲酰化反应制得３羟基 ２ 等性质，在工程塑料、服装面料和地毯等领域应用 丙醛（３ＨＰＡ），然后加氢得到１，３ＰＤＯ．该工艺的 广泛，具有非常广阔的发展前景． 化学反应式为： ＰＴＴ纤维的合成在２０世纪４０年代已经有专利 报道，由于合成单体１，３ＰＤＯ的价格昂贵，直到９０ 年代，Ｓｈｅｌｌ公司以较低的成本实现 １，３ＰＤＯ的商 业化生产之后，ＰＴＴ纤维才得到广泛研究．目前， 该工艺可以采用一步法直接合成 １，３ＰＤＯ，也 １，３ＰＤＯ的生产方法主要有３种，即环氧乙烷羰基 可以采用两步法，即先通过氢甲酰化反应生成３ 化法、丙烯醛水合加氢法和微生物发酵法．Ｓｈｅｌｌ公 ＨＰＡ，３ＨＰＡ经萃取浓缩之后进行后续的加氢反应 ［２］ 司 于１９９６年实现了环氧乙烷路线的工业化生产， 制得１，３ＰＤＯ．目前，催化剂体系主要有钴基和铑基 ［３］ Ｅｖｏｎｉｋ公司（原Ｄｅｇｕｓｓａ公司） 发明了以丙烯醛为 体系，其中，钴基催化剂体系有较多的研究和改进． ［４］ 原料的生产路线，Ｄｕｐｏｎｔ公司 提出生物发酵法制 １．１．１钴基催化剂　　１９９３年，Ｓｈｅｌｌ公司Ｓｌａｕｇｈ 备１，３ＰＤＯ．以３羟基丙酸甲酯（３ＨＰＭ）为原料通 ［２］ 等 报道在羰基钴体系中加