钙钛矿型La1-xCaxMnO3 δ催化剂制备及其甲烷催化燃烧性能研究.pdfVIP

　第２９卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．１　 　２０１５年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１５　 文章编号：１００１３５５５（２０１５）０１００８２０８ Ｌａ ＣａＭｎＯ 钙钛矿催化剂制备及其 － ＋ １ｘ ｘ ３ δ 甲烷催化燃烧性能研究  晏耀宗，郭谨玮，陈亚中 ，王　琪 ，崔　鹏 （合肥工业大学 化学与化工学院，可控化学与材料化工安徽省重点实验室，安徽 合肥２３０００９） ＝ 摘要：采用柠檬酸配合法制备了系列Ｌａ ＣａＭｎＯ （ｘ０，０．０３，０．０５，０．０７，０．１，０．１５，０．２）催化剂，采用低温 － ＋ １ｘ ｘ ３δ Ｎ物理吸附，氢程序升温还原（ＨＴＰＲ）、氧程序升温脱附（ＯＴＰＤ），Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）和Ｘ射线光电子能谱 ２ ２ ２ （ＸＰＳ）研究了其物理化学性质，并考察了甲烷催化燃烧活性．结果表明，当Ｃａ摩尔掺杂量为０．１时，催化活性最 好．ＸＲＤ和ＢＥＴ表征结果表明Ｃａ可以进入钙钛矿结构中，Ｃａ掺杂对催化剂的比表面积无显著影响．ＨＴＰＲ和 ２ ４＋ ＸＰＳ表征结果表明Ｃａ掺杂增加了Ｍｎ 的含量．ＯＴＰＤ表征结果表明适量 Ｃａ掺杂可以降低晶格氧脱出温度． ２ ４＋ Ｍｎ具有较强氧化性，因此提高了催化活性，但随着Ｃａ掺杂量增加，催化剂表面吸附氧含量有所减少，表明气相 中氧难以迅速补充消耗的晶格氧，Ｃａ掺杂量继续增加又会使催化活性有所下降．依据反应机理，Ｃａ掺杂一方面 ４＋ 可以促进Ｍｎ含量增加，有利于催化活性；另一方面会使催化剂表面吸附氧含量有所下降，降低了催化活性． 关键词：钙钛矿；Ｌａ ＣａＭｎＯ ；Ｃａ掺杂；甲烷催化燃烧 － ＋ １ｘ ｘ ３δ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　甲烷催化燃烧技术应用广泛，在较低温度下可 位和Ｂ位进行掺杂，主要是为了提高催化剂稳定 ［１４］ 使甲烷与氧气发生反应生成 ＣＯ、ＨＯ并放出能 性、抗毒性和催化活性 ．Ａ位掺杂的原子有Ｐｒ、 ２ ２ － ［１４１６］ ［１７］ 量，既能提高利用效率，还能解决甲烷以传统方式 Ｅｕ、Ｓｒ、Ｃｅ和Ｃａ等 ．Ｉｖａｎｏｖ等 研究了Ｓｒ掺 － ［１３］ ＝