碱液后处理对纳米ZSM-5沸石孔道和酸度的影响.pdfVIP

　第２７卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．４　 　２０１３年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０４０３０７０９ 碱液后处理对纳米ＺＳＭ５沸石孔道和酸度的影响 赵文平，刘满丽，孔德嘉，刘春燕，张宝珠，郭洪臣 （大连理工大学 化工学院催化化学与工程系、精细化工国家重点实验室，辽宁 大连　１１６０２４） 摘要：采用ＸＲＤ、Ｎ物理吸附、ＮＨＴＰＤ以及ＴＥＭ、ＩＲ和ＮＭＲ手段，系统研究了ＮａＯＨ碱液后处理对低硅铝比 ２ ３ 纳米ＺＳＭ５沸石（Ｓｉ／Ａｌ摩尔比为１４．５、晶粒度为２０～５０ｎｍ）孔道和酸度的影响．结果表明，在碱液中，低硅铝比 纳米ＺＳＭ５沸石主要发生限域脱硅，而且低硅铝比纳米ＺＳＭ５沸石的碱液脱硅难度大于高硅铝比沸石．但在适当 的碱液处理条件下（碱硅比为０．１９～０．３５，温度为６０～８０℃，处理时间为２～５ｈ）可以在其晶体内产生大量介孔， 增加比表面积和孔容；同时增加弱酸和中强酸的浓度，并提高Ｌ酸比例．Ｌ酸的大量增加主要是由于产生了裸露 δ＋ 的骨架铝（ Ａｌ），这与文献的观点有所不同． ≡ 关键词：低硅铝比；纳米ＺＳＭ５沸石；碱液处理；孔道；酸度 中图分类号：Ｏ６４３．３６ 文献标志码：Ａ 　　近年来，纳米ＺＳＭ５沸石的高比表面积、丰富 围，得到了一些有益信息． 外表面酸中心、短扩散通道和多孔口特点，及其在 １实验部分 许多催化反应中表现出的高活性和优越的抗积碳失 － ［１８］ 活能力备受关注 ．另一方面，借助于碱液后处 １．１ＮａＯＨ碱液处理 理在高硅铝比沸石如ＺＳＭ５的大晶体中产生介孔， 采用的纳米ＺＳＭ５沸石母体为钠型，用正丁胺 从而改善其催化性能也成为催化领域的一个研究热 ＝ 模板剂合成（工业品，Ｓｉ／Ａｌ１４．５（摩尔比），晶粒 － 点［９ １２］．与低硅铝比沸石常用水蒸气钝化和酸处 尺寸为２０～５０ｎｍ）．碱液处理的过程如下：首先， － 理进行脱铝改性的传统做法［１３ １６］相比，碱液处理 将纳米沸石母体在空气气氛中程序升温焙烧以脱除 高硅沸石不但能对骨架进行选择性脱硅，在晶体中 模板剂．然后，将一定量脱模板剂ＺＳＭ５沸石母体 产生能与微孔相通的介孔，改善大晶粒沸石的微孔 加入到带水夹套的三口平底石英玻璃瓶中，安装好 扩散性，而且能够很好地保持沸石的酸性．目前， 磁力搅拌器和回流装置，并按照一定碱硅比加入 碱液处理改性的沸石催化剂已用于异构化反 ［１７］ ［１８］ ［１９］ ＮａＯＨ溶液，在搅拌下加热回流处理样品．当样品 应 、烷基化反应 、裂解反应 、甲烷无氧芳 － 在一定温度下处理一定时间后，用冷水搅拌冷却至 ［２０］ ［２１ ２２］ 构化反应 、甲醇转化反应 以及其它一些受 室温，并过滤洗涤至中性．最后，采用常规方法用 传质限制的反应，表现出了与纳米沸石相似的优