不确定度甲基对硫磷.docVIP

水中有机磷农药检测的不确定度评定 气相/质谱实验室 2014年9月12日 水中有机磷农药检测的不确定度评定 1 实验目的 依据GB/T 13192-1991《水质有机磷农药的测定 气相色谱法》，用三氯甲烷作为萃取剂，在中性条件下，萃取水中有机磷农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪对其测量不确定度进行评定。 2 实验方法 试样预处理 摇匀样品并经过滤去去除机械杂质，取试样100 mL于250 mL烧杯中，调节pH至6.5，然后将试样转移至250 mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量5 mL，振摇5 min，静置分层。合并三氯甲烷收集水层。将合并后的三氯甲烷经无水硫酸钠脱水后得到试样。 3 数学模型 水中有机磷农药质量浓度计算公式为： A= a + bc 式中：A——试样中甲基对硫磷的峰高； a——校准曲线的截距； b——校准曲线的斜率； c——标准样品的质量浓度，mg/L； cx——样品的质量浓度，mg/L； V1——浓缩后的试样的体积，mL； V2——取样体积，mL； 由检测方法和数据模型分析，各不确定度之间互不相关，按不确定度传播率，得到其合成不确定度为： 式中：——甲基对硫磷标准溶液及其配置过程引入的相对标准不确定度 ——样品前处理过程引入的相对标准不确定度 ——重复测定样品引入的相对标准不确定度 ——校准曲线拟合过程引入的相对标准不确定度 ——回收率引入的相对标准不确定度 4 不确定度分量的来源分析 （1）甲基对硫磷标准溶液及其配制过程引入的相对标准不确定度； （2）样品前处理过程引入的相对标准不确定度； （3）重复测定样品引入的相对标准不确定度； （4）校准曲线拟合过程引入的相对标准不确定度； （5）回收率引入的相对标准不确定度。 5 不确定度分量的评定 5.1 甲基对硫磷标准溶液及其配制过程引入的不确定度 标准物质证书中所给标准储备液配制质量浓度为100 mg/L，扩展不确定度为±0.06，按正态分布考虑，包含因子k =2，则标准物质引入的不确定度为 ===0.0003 =×100 mg/L=0.03 mg/L 标准使用液配置过程中使用容量瓶、移液管、微量进样器量取溶液体积引入的不确定度均包括：体检校准的不确定度、液体充满刻度的估读误差引入的不确定度和溶液配制和使用的过程中实验室温度变化引入的不确定度三方面，其中液体充满刻度的估读误差引入的不确定度很小，通常可以忽略不计。其他评定均采用B类评定进行评估，其中按照均匀分布考虑进行不确定度评估的去包含因子k=，实验室的温度变化一般在±0.2℃之间变化，测定过程以二氯甲烷为溶剂，二氯甲烷的体积膨胀系数为1.37×10-3℃-1，各不确定度分量计算如下: 10 uL微量进样器引入的不确定度 10 uL微量进样器所给的最大允差为0.02 uL，所引入的标准不确定度为： ==0.0115 uL 溶液配制和使用过程中实验室温度变化引入的不确定度，按均匀分布考虑： ==0.0158 uL 则10 uL微量注射器引入的相对标准不确定度为： = = =0.00195 50 uL微量进样器引入的不确定度 50 uL微量进样器所给的最大允差为0.02 uL，所引入的标准不确定度为： ==0.0115 uL 溶液配制和使用过程中实验室温度变化引入的不确定度，按均匀分布考虑： ==0.0791 uL 则50 uL微量注射器引入的相对标准不确定度为： = = =0.00160 200 uL微量进样器引入的不确定度 200 uL微量进样器所给的最大允差为0.3 uL，所引入的标准不确定度为： ==0.1732 uL 溶液配制和使用过程中实验室温度变化引入的不确定度，按均匀分布考虑： ==0.3164 uL 则200 uL微量注射器引入的相对标准不确定度为： = = =0.00180 10 ml容量瓶引入的不确定度 由JJG196-2006《常用玻璃量器检定规程》查得10 ml 容量瓶的允许误差为0.020 ml，按均匀分布考虑： ==0.0115 mL 溶液配制和使用过程中实验室温度变化引入的不确定度，按均匀分布考虑： ==0.0158 mL 则10 mL微量注射器引入的相对标准不确定度为： = = =0.00195 稀释过程中，10 ml容量瓶用了1次，10 uL微量进样器用了3次，50 uL微量进样器用了1次，200 uL微量进样器用了2次，合成得标准储备以及配置过程中