7光谱法在有机化学中的应用解析.ppt

第七章 光谱法在有机化学中的应用 第一节 红外光谱( I R ) 物质吸收的电磁辐射如果在红外光区域，用红外光谱仪把产生的红外谱带记录下来，就得到红外光谱图。 一、分子的振动类型 1.伸缩振动：成键原子沿着键轴的伸长或缩短。 2. 弯曲振动：引起键角改变的振动 二、红外光谱图的表示方法 红外光谱图用波长（或波数）为横坐标，以表示吸收带的位置，用透射百分率（T%）或吸光度（A）为纵坐标表示吸收强度。 三、红外光谱与分子结构的关系 1．不同化合物中相同化学键或官能团的红外吸收频率近似一致。 3．特征吸收峰和指纹区 特征吸收峰(或官能团区): 3800~1400cm-1 该区域出现的吸收峰，较为稀疏，容易辨认. 指纹区: 1400~650cm-1 这一区域主要是：C－C、C－N、C－O 等单键和各种弯曲振动的吸收峰，其特点是谱带密集、难以辨认。 4.有机化合物分子中常见基团吸收峰 b. 饱和碳原子上的—C—H 5．相关峰 一种基团可以有数种振动形式，每种振动形式都产生一个相应的吸收峰，通常把这些互相依存而又互相可以佐证的吸收峰称为相关峰。 确定有机化合物中是否有某种基团，要先看特征峰，再看有无相关峰来确定。 如：C-O-H中有C-O，H-O的伸缩振动，C-O-H的面内和面外弯曲振动等。 3800~2500 cm-1区域内，主要是C、O、N等原子形成的单键伸缩振动，如C-H、N-H、O-H等。 第二节 紫外光谱 一、紫外光谱及其产生 1．紫外光谱的产生 物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁所产生的吸收光谱称为紫外光谱。 2.电子跃迁的类型 可以跃迁的电子有：?电子, ?电子和n电子。跃迁的类型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *, n? ? *。各类电子跃迁的能量大小见下图： 二、朗勃—比尔定律和紫外光谱图 1．Lambert-Beer定律 2．紫外光谱的表示方法 应用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓度的样品溶液，分别测得摩尔消光系数ε。 三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 1．孤立重键的跃迁发生在远紫外区 2．形成共轭结构或共轭链增长时，吸收向长波方向移动,即红移 。例如： 在π键上引入助色基（能与π键形成P-π共轭体系，使化合物颜色加深的基团）后，吸收带红移。例如： 1. 推断官能团 如果一个化合物在紫外区有强的吸收，表明它可能存在共轭体系，吸收波长越长，共轭体系越大。 有一化合物的分子式为C4H6O，其构造式可能有三十多种，如测得紫外光谱数据λmax =230nm (εmax 5000)，则可推测其结构必含有共轭体系，可把异构体范围缩小到共轭醛或共轭酮： 第三节 核磁共振谱Nuclear Magnetic Resonance) 一、基本知识 1. 核的自旋与磁性 由于氢原子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场, 因此我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 2．核磁共振现象 原子的磁矩在无外磁场影响下，取向是紊乱的，在外磁场中，它的取向是量子化的，只有两种可能的取向：如果取向方向与外磁场方向平行，为低能级(低能态). 如果取向方向与外磁场方向相反，则为高能级(高能态). 两个能级之差为ΔE： 3．核磁共振谱图的表示方法 二、屏蔽效应和化学位移 1．化学位移 氢质子（1H）用扫场的方法产生的核磁共振，理论上都在同一磁场强度（Ho）下吸收，只产生一个吸收信号。实际上，分子中各种不同环境下的氢，在不同Ho下发生核磁共振，给出不同的吸收信号。例如，对乙醇进行扫场则出现三种吸收信号，在谱图上就是三个吸收峰。如图： 2．屏蔽效应——化学位移产生的原因 有机物分子中不同类型质子的周围的电子云密度不一样，在加磁场作用下，引起电子环流，电子环流围绕质子产生一个感应磁场（H’），这个感应磁场使质子所感受到的磁场强度减弱了，即实际上作用于质子的磁场强度比Ho要小。 3．化学位移值 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点，测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值，一般采用四甲基硅烷为标准物（代号为TMS