沉积型电极在流动酸性电解液中电化学性能研究分析.pptVIP

“备”则“倍” 有准备、有规划的人生更精彩！ 2008 年，北京化工大学潘军青等提出了Cu-PbO2 单液流电池[m，电池结构 如图1-5 所示。该电池以二氧化铅极板为正极，以高纯石墨为负极集流体，电 解液为硫酸和硫酸铜的混合溶液。 。由左图可见，随着H2SO4浓度的增大，铜阴极沉积的电位有小幅度降低，但沉积的电流略有增大，溶解电流增大明显；由图1b可见，H2SO4浓度增至2.5~3M 时，Tafel曲线基本重合，仅2.5M H2SO4时的阴极沉积电流略高于3M H2SO4时。 流动电解液中，铜在扫速10mV S－1时石墨电极上的循环伏安曲线随硫酸浓度的变化如图2所示。可以看出，循环扫描第2圈之后，铜即可稳定沉积/溶解，伏安曲线重合；但各硫酸浓度下，电解液的流动使浓差极化大为降低，未见铜沉积的还原峰；且当电位从-0.65V反向扫描时，伏安曲线出现交叉现象，说明正向扫描时铜沉积反应不完全，反向扫描时铜继续沉积，且反应速度高于正向扫描时。硫酸浓度低于2.5M时，随H2SO4浓度的增大，铜阴极沉积的峰电流和阳极溶解的峰电流都不断增加，阳极溶解的峰电位负移，说明增大硫酸浓度有利于加快铜沉积的反应速率，降低沉积铜溶解过程的极化；但氧化峰拖尾愈加明显。而硫酸浓度增至3M时，其循环伏安曲线变化不大，几乎与2.5M H2SO4溶液中所测的伏安曲线重合。在此较高扫速下，相对应的累积电量－时间曲线如图3所示。可以看出，在较高扫速下，经首次循环后，铜即可较稳定沉积/溶解，获得较高的沉积效率。H2SO4浓度在1.5-2M之间，铜沉积电量和沉积效率都较高；H2SO4浓度增大至2.5－3M时，铜沉积效率略有减小。 铜在石墨电极上的沉积形貌随H2SO4浓度的变化如图5所示。可以看出，铜在石墨电极上沉积面容量达30mAh cm－2，其形貌致密，未见枝晶和海绵状铜的形成。但随着H2SO4浓度的增大，铜沉积的颗粒逐渐变大，说明其电化学活性增强。2M H2SO4溶液中，沉积铜呈现团簇状；H2SO4浓度超过2.5M，图像上出现少量黑点，由以3M H2SO4时明显，说明H2SO4浓度过高，活性增大的同时酸对铜的腐蚀也加重。因此，两者兼顾，H2SO4浓度宜选择在1.5～2.5M之间。 第5次循环的充放电曲线随H2SO4浓度的变化如图4所示，由充放电曲线计算得到的库仑效率、能量效率和电压差数据列于表2中。由图4可见，充电初期电压速降，可能是铜沉积晶核的形成所致；之后电压很快趋于稳定，铜离子可稳定沉积；其放电平稳，在沉积铜趋于溶解完全时，电压迅速升高。当H2SO4浓度为1M时，充放电电压差最大；H2SO4浓度达到2.5~3.0M时，充放电曲线几乎重合，电压差较小。由表2可见，在不同H2SO4浓度下，酸性沉积型铜电极的库仑效率均较高，皆在95％左右；但其充放电的电压差和电压效率差别较大，H2SO4浓度为1 M和2M时，电压差超过160mV，电压效率在70%以下，能量效率低于65％；H2SO4浓度为2.5M和3.0M时，电压差在130mV以下，电压效率约为73％，能量效率在70％左右；H2SO4浓度为1.5M时，铜的沉积/溶解极化介于上述两种情况之间，电压效率达到70％，能量效率约68％。 在45℃的条件下，以溶于2.5M H2SO4的0.7M CuSO4溶液为电解液，在石墨电极上线性扫描测试铜沉积/溶解的Tafel曲线，如图7所示。虽然铜阴极沉积的斜率仍大于阳极溶解的斜率，但铜在石墨电极上沉积/溶解的交换电流密度达到1.36 ×10－2 A cm-2, 比室温下铜的沉积/溶解高了一个数量级，证实提高温度和CuSO4浓度有效地改善了铜沉积/溶解的反应动力学。 谢谢各位领导和专家。 Cu/Cu2+沉积型电极在流动酸性电解液中电化学性能的研究 研究背景 实验部分 结果与讨论 结论 主要内容 能源危机→可再生能源：蓄电需求迫切! 稳定可再生能源发电 电网调频、调幅 电网调峰 UPS及应急 电站 1 .研究背景 液流电池(Redox Flow Battery) ： 1970年代由美国NASA的支持成为研究热点，其反应发生在惰性集电极上(理论寿命受制于基体电极)，活性物质主要储存在电解液中(或需要电解液携带)； 结构可分为三个层次：单体(Cell)、电堆(Stack)和系统(System)。 按电解液数目分类：双液流电池；单液流电池。 Fe2+/Fe3+- Cr2+/Cr3+ Fe2+/Fe3+- Ti3+/Ti4+ VO2+/VO22+- Sn2+/Sn4+ VO2+/VO22+- Cu/Cu2+ Br3-/Br2- Zn/Zn2+ VO2+/VO22+- V2+/V3+ ~1970 ~1980 NiOOH/Ni(OH) 2-Zn/ZnO22- PbO2/Pb2