中南大学物理化学第六章化学平衡原理1概述.ppt

将式(1)和式(2)联立求解可得 T 和α；或用T 对α作图，由式(1)和式(2)分别可一条曲线，两条线的交点(值)就是所求的T 和 α。 本题解得：TM= 869K αM ≈ 0.75 = 75% 按等温(T= 713K)解得： αM ≈ 0.98 = 98% 升温不利于放热反应! T TM 在反应体系中有一种(或几种物质)同时参与两个(或两个以上)化学反应，当体系达到平衡时，体系中的所有反应均达到平衡 ——同期平衡。 如 2FeO(s) + C(s) === 2Fe(s) + CO2(g) ······ ① CO2(g) + C(s) === 2CO (g) ············ ② 在进行同期平衡研究时要掌握“三要点”： ⑴所研究的反应必须独立 不能从其它反应导出的反应，独立反应的选择可以是任意的，但独立反应必须包括所有参与反应的物质。 §3. 同期（时）平衡 ⑵确定独立反应个数R 完成同时平衡的组成计算所需要的最少化学反应的个数，即体系中存在的独立反应的数目。N为体系的物质种类数(包括单质数)，构成N种物质的元素为M，当NM时，体系中的独立反应数为R=N-M。(独立方程式数 = 物种数 –元素数) ⑶平衡体系中一种物质只有一个化学势，但同时满足全部反应的平衡关系式。因此，尽管一物质出现在多个反应式中，但只能有一个分压或浓度。 如：FeO与C反应的体系中可能存在的反应有： 2FeO(s) + C(s) === 2Fe(s) + CO2(g) ······ ① CO2(g) + C(s) === 2CO (g) ············ ② FeO(s) + CO (g) === Fe(s) + CO2(g) ······ ③ FeO(s) + C(s) === Fe(s) + CO (g) ············ ④ 但是③ = 0.5(① - ②)，④ = 0.5(① + ②)，因此，独立的化学反应方程只有两个。且： ΔrGmΘ(3) = 0.5 [ΔrGmΘ(1)-ΔrGmΘ(2)] ΔrGmΘ(4) = 0.5 [ΔrGmΘ(1)+ΔrGmΘ(2)] K3Θ = (K1Θ/K2Θ)1/2， K4Θ = (K1Θ×K2Θ)1/2 CH4 + H2O === CO + 3H2 t = 0 a b 0 0 t = te CO + H2O === CO2 + H2 t = 0 0 b 0 0 t = te 平衡时体系中物质总量 nt = a +b +2ξ，则： 原则上，由ΔrGmΘ可求出一定温度下的 KpΘ值，则两个方程可解两个未知数ξ1和ξ2。P317 [例6-4]600K时，CH3Cl(g)与H2O(g)发生反应生成继而又生成CH3OH(g)，同时存在两个平衡： ⑴ CH3Cl(g) + H2O(g) → CH3OH(g) + HCl(g) KpΘ⑴ = 0.00154 ⑵ 2CH3OH(g) → (CH3)2O(g) + H2O(g) KpΘ⑵ = 10.6 今以等量的CH3Cl(g) 和H2O(g)开始反应，求CH3OH(g)的平衡转化率。 解：设开始时CH3Cl(g)和H2O(g)的摩尔数为1.0，到达平衡时，生成HCl的摩尔数为x，生成(CH3)2O(g)的摩尔数为y， 则在平衡时各物的量为： ⑴ CH3Cl(g) + H2O(g) == CH3OH(g) + HCl(g) t =0 1.0 1.0 0 0 t =te 1.0－x 1.0－x