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* * ??第五章 卤 代 烷 教学要求： 1、掌握卤代烷的命名、异构，熟悉一卤代烷的结构和物理性质。 2、掌握一卤代烷的化学性质及制法。 3、熟悉亲核取代反应的机理。 4、熟悉有机金属化合物 5、了解卤代烷的用途。 § 5.1 卤代烷的命名 卤代烷:烷烃分子中一个或多个氢原子被卤素取代后所生成的化合物。 通式：R-X X=Cl.、Br、I 、F 卤原子是卤代烃的官能团 5.1.1习惯命名法: （只可用于简单卤代烷） ①一卤代烷：根据分子中的烷基命名。如： （CH3）2CHBr 溴代异丙烷（异丙基溴） C6H5CH2Cl 氯代苄（苄基氯） 一卤代烷分为伯、仲、叔卤代烷 ②多卤代烷：如氯仿等 5.1.2 系统命名法: ①以含有卤原子的最长碳链作为主链，将卤原子或其他支链作为取代基。 命名时，取代基按“顺序规则”较优基团在后列出。[烷烃为母体] 例如： 3－甲基－4－溴己烷 2,3-二甲基－6-乙基－5－氯辛烷 ②异构：构造异构（包括碳链异构和位置异构） 构型异构（对映和非对映异构） 练习：P91 问题5.1 § 5.2 一卤代烷的结构和物理性质 5.2.1 一卤代烷的结构 ①通式：CnH2n+1X ②结构：键长、键角、C以sp3杂化，X以p轨道成键 5.2.2 偶极矩 主要由C – X键的极性引起 5.2.3 沸点 ①在室温，CH3F、 CH3Cl、 CH3Br 、C2H5F、C2H5Cl 为气体，其余一卤代烷均为液体。 ②含同数C的一卤代烷：RI＞RBr＞ RCl＞ RF＞RH 5.2.4 密度、溶解度 § 5.3 一卤代烷的化学反应 官能团：- X 反应发生在C?+ – X ? - 极性单键上 卤代烷分子中的碳卤键是极性共价键，当极性试剂与它作用时，C-X键在试剂电场的诱导下极化，由于C-X键的键能（除C-F键外）都比C-H键小（C-I 218KJ/mol； C-Br 285；C-Cl 339； C-H 414）。因此，C-X键比C-H键容易异裂而发生各种化学反应。 5.3.1 取代反应（亲核取代） 亲核取代反应（SN）:由亲核试剂进攻引起的取代反应。 ①反应：Nu: - + R – L → Nu – R + L- ②底物（ RL ）： RX ③亲核试剂（ Nu: - ）：多种负离子或带孤对电子的中性分子，如OH - ， RO - ， HS - ， RS - ， - CN ， RCOO - ， NH3等。 ∴有多个取代反应，多种产物 还有溶剂解、交换反应（卤素互换） （对比记各反应试剂、条件、产物） 5.3.2 消去反应 ①反应（?-消去）：产物为烯 ②反应条件： 强碱的醇溶液（常用NaOCH3 / CH3OH，KOH / C2H5OH等） ③活性次序： 3°RX＞ 2°＞ 1° ④区域选择性：Zaitsev规律（ 2°、3°RX 有） （练习：P96 问题5.2） ⑤竞争反应：取代反应 5.3.3 还原 ①反应： R X ——————→ R H 还原剂 ②还原剂： 1、负氢离子转移剂 2、还原能力较LiAlH4小 3、可在水或醇中反应 1、负氢离子转移剂（相当于RX的亲核取代） 2、可还原RX（X=Cl、Br、I），不还原RF 3、与水猛烈反应，∴须用无水溶剂，且隔湿气 NaBH4 LiAlH4 ③反应活性次序： 1° RX＞ 2°＞ 3° RI＞RBr＞ RCl （ ＞ RF） § 5.4 亲核取代反应的机理 5.4.1 亲核取代反应的双分子反应机理（ SN2） ①反应动力学： A、二级反应 ? = k [RL][Nu: - ] B、一步反应（协同进行） ②立体化学：构型翻转 ③能线图： ④位阻效应： 活性次序： 1° RX＞ 2°＞ 3° ? – C上烷基数↑，活性↓ ⑤试剂的亲核性： A、亲核性↑，