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* * ??第六章 烯 烃 教学要求： 1、掌握烯烃的结构（sp2杂化、? 键） 、异构及命名。 2、掌握烯烃的化学性质及制法。 3、熟悉烯烃的亲电加成反应历程。 4、了解烯烃的来源和用途。 ①定义： ② 通式： C n H 2n ③不饱和度：1 （与单环烃相同，有一个不饱和度。） 单烯烃与单环环烷烃互为构造异构体。 ④官能团：碳碳双键 C = C π键的极化度大，具有较大的流动性及反应活性。 C为sp2杂化 平面结构 § 6.1 烯烃的结构、异构和命名 6.1.1 烯烃的结构 ① sp2杂化、? 键 ②乙烯所有原子在一平面 ③键长较烷烃的短（s成分较多） 不能自由旋转 较活泼：键能较小； 键的极性较大 可沿键轴自由旋转 较牢固：键能较大； 键的极性较小 键的性质 平面对称，分布在对称面的上下两方，分布较分散，对称面上密度最小（为零） 轴对称，集中在成键两原子之间，键轴上最密集 电子云分布 平行的p轨道侧面重叠而成，重叠程度较小 任何原子轨道沿轴向重叠而成，重叠程度较大 键的形成 不能单独存在，须与?键共存于双键及叁键中 可单独存在于任何含共价键的分子中 存在情况 ? 键 ?键 6.1.2 烯烃的异构 构造异构 ①碳链异构 ②双键位置不同引起的异构 ③立体异构（顺反异构，属 非对映异构） 构型异构 （判断何种烯有顺反异构） 练习：P117 问题6.3 当两个双键碳原子上各连有不同取代基时，可能有顺反异构体。例： 例：丁烯 6.1.3 烯烃的命名 ①构造异构体：系统命名 一价基 ②顺反异构体：顺、反 Z、E 烯烃的命名（IUPAC） 规则： a. 选主链：选择含双键的最长碳链作主链，称某烯。 b. 编号：从靠近双键的一端开始编号。 c. 确定取代基、双键的位置。 d. 写法 例： 2,4-二甲基-2-己烯 4-甲基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 2,5,5-三甲基-2-己烯 1-十五碳烯 e. 烯基命名 乙烯基 丙烯基 烯丙基 异丙烯基 1-丁烯基 2-丁烯基 f. 顺反异构命名 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 顺-3-甲基-2-戊烯 反-3-甲基-2-戊烯 g. Z，E命名 Z型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的 较优基团在双键同侧的为Z型。 E型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的 较优基团在双键异侧的为E型。 （Z）-3-氯-2-戊烯 反-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 （Z）-2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 （Z）-3-甲基-2-氯-2-戊烯 顺-3-甲基-2-氯-2-戊烯 （Z）-1,2-二氯溴乙烯 例:写出下列化合物的全部立体异构体并命名： * （2E,4R）-4-氯-2-戊烯 （2E,4S）-4-氯-2-戊烯 （2Z,4S）-4-氯-2-戊烯 （2Z,4R）-4-氯-2-戊烯 例： （2Z,5R）-3-甲基-5-溴-2-己烯 6.1.4 环烯烃 ①通式： C n H 2n-2 ②不饱和度：2 ③命名： 规则：编号总是从双键开始。 环戊二烯 4-甲基环己烯 2,3-二甲基环己烯 二环[2.2.1]庚-2（3）-烯 二环[2.2.1]庚-1（2）-烯 ④环丙烯（张力很大，但一些植物中有苹婆酸） ⑤较小环无反式（如反环庚烯不稳定） ⑥反环辛烯：有手性 ⑦布悦特规律：较小双环桥头C上有双键，不稳定 § 6.2 烯烃的相对稳定性 用燃烧热、氢化热推测。 燃烧热、氢化热↓，稳定性↑。 6.2.1 燃烧热 含同数C的烯烃异构体中： ①与C=C直接相连的R ↑，稳定性↑； ②反式较顺式稳定 6.2.2 氢化热 含不同C数和不同C架的烯烃异的相对稳定性： CH2 =CH2 ＜ R CH=CH2 ＜ RCH=CHR ＜ R2C=CHR ＜ R2C= CR2 即C=