催化化学祥解.pptVIP

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2016-04-04 发布于湖北
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催化化学祥解.ppt

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吸附剂的总面积为：（2－10）被吸气体的总体积为：（2－11）式中V0为将1cm2表面铺满一个分子层时所需的气体体积。由式（2－10）和（2－11）得到：（2－12）为简化处理，BET认为自第二层起，吸附层均属分子的凝聚和蒸发，其作用过程是相同的。于是就有： E2 = E3 = … Ei = EL （2－13）（2－14）第一层的吸附属于气体与固体之间的作用，与上述过程是有区别的。再设（2－15）（2－16）则有 Si = xSi-1 = yxi-1S0 = cxiS0 （2－17）其中（2－18）将式（2－17）代入式（2－12）得：（2－19）（2－20）这就是著名的BET两常数公式。由于假定吸附是在平面上进行的，所以吸附量不受限制。当气相压力为液体的饱和蒸气压时，气相与液相已达到无差别境界，可以认为V → ∞。在实际情况下，这是由于吸附质在表面上发生冷凝的情形。由上式可知只有当x → 1时，V才能 → ∞。这样就可以把x理解为：x = P/P0（P0为饱和蒸气压）。则式（2－20）变为：（2－21）若吸附不是发生在自由表面上，也就是说上层的空间是有限的。例如在多孔物质上进行的吸附，由于孔径限制，其吸附层只能是有限的几层，那么代入（2－19）式就可得到所谓的三常数公式：