有机化学第三章环烃第一节课详解.ppt

第三章 环 烃Cyclic hydrocarbons 化学教研室 刘 鹏 1. 环烷烃的命名：注意顺反异构体的命名； 2. 环烷烃的化学性质：自由基取代和三元环的开环加成反应；大环似烷，小环似烯，特别要注意取代三元环的开环方向与选择性，与HX加成的“氢上加氢” 规律； 3. 环己烷的构象：注意取代环己烷的优势构象； 4. 鉴别三元环和烯烃及其它烷烃； ★ 会写取代环己烷的椅式构象及稳定构象，十氢萘的优势构象。 凯库勒式： (2) 烷基不同 编号: 小取代基为1-位，而且取代基位次之和应最小。 取代基在母体前的顺序： 按次序规则，优先基团(大基团)后列出。 1-乙基-5-丙基-2-异丙基苯 1 2 3 4 5 6 芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用 Ar－ 代表。 苯基或Ph- 苯甲基或苄基 Bn- 课堂练习：命名 1 3 4 2 1-甲基-4-丙基-2-异丙基苯 2,4-二甲基-3-苄基己烷 四、单环芳烃的物理性质 苯及其同系物均不溶于水，易溶于乙醚、 四 氯化碳或石油醚等有机溶剂。 相对密度几乎都小于1。 沸点随分子量增加而升高；熔点除与分子质量 有关外，对称性好熔点高。 苯及其同系物一般都有毒性，长期吸入它们的 蒸气，会损害造血器官及神经系统，因此在操 作时需注意采取防护措施。 在苯环平面的上下，有π电子云，是富电子基团，类似烯烃，所以可与缺电子的基团，即亲电试剂发生反应。 但与烯键有区别，在苯环中，由于形成了闭合环状共轭大π键，使苯环稳定性提高，反应中总是苯环结构保持不变。 E + 苯 取代苯 E + 亲电试剂 1. 苯环上的亲电取代反应 亲电试剂取代芳环上氢的反应 称为芳香烃的亲电取代反应。 （1）卤代反应 （2）硝化反应 （3）磺化反应 （4）Friedel-Crafts反应 即烷基（R）化和酰基化（COR）反应 亲电取代反应的类型 卤代反应常用AlCl3、FeCl3、ZnCl2、CuCl2 等路 易斯酸作催化剂。 （1）卤化反应：有机物分子中氢被卤素取代 卤代反应机理 路易斯酸的作用：使本身活性活性不高的卤素转变为更强的亲电试剂(Br+) + + + 慢 + + 苯鎓离子 生成碳正离子(苯鎓离子)一步是决定反应速度的步骤。 若反应条件强烈可得二取代产物 + + + 室温 + 注意：甲苯氯代比氯苯容易，为什么？ 上去基团的位置？ △ 如果不用催化剂，而是在日光或加热的条件下甲苯与氯气反应，则取代不是发生在苯环上，而是发生在侧链上，甲基上的氢被取代（自由基取代）。 苯氯甲烷 （氯化苄） 苯二氯甲烷 苯三氯甲烷 乙苯与氯气，溴在日光下的反应 1-苯基-1-氯乙烷 2-苯基-1-氯乙烷 1-苯基-1-溴乙烷 硝化反应中浓硫酸的作用是与浓硝酸反应生成亲电 能力较强的硝基正离子(如NO2+)。 （2）硝化反应：在有机化合物分子中引入硝基的反应 + + + + 硝化反应机理 苯鎓离子 在有些情况下，硝化反应不用混酸而用硝酸。这时的硝鎓离子是通过下式生成的。 苦味酸 间二硝基苯 （1,3-二硝基苯） 邻硝基甲苯 58% 对硝基甲苯 38% 间硝基甲苯 4% 2,4-二硝 基甲苯 2,6-二硝 基甲苯 2,4,6-三硝 基甲苯(TNT) 苯与浓硫酸在75-80℃或发烟硫酸（SO3+浓H2SO4）在40℃时反应。苯环上的氢原子被磺酸基（-SO3H）取代，生成苯磺酸。 （3）磺化反应 + + + 慢 + + 磺化反应机理 三氧化硫是电中性的分子，但它发生极化。 也有人认为是 +SO3H 有两种异构体： 顺十氢萘 或 或 反十氢萘 稳定构象： （ae） （ae） 顺十氢萘 反十氢萘 不能翻转 （ee） 十氢萘最稳定的构象是反式。 三、 脂环烃的性质 （一）物理性质 环丙烷、环丁烷在常温下是气体，环戊烷是液体，高级环烷烃是固体。 环烷烃的熔点、沸点和相对密度都比含同数碳原子的烷烃高。 稳定性： 大环、中环、普通环＞四元环＞三元环 （二）脂环烃的化学性质 大环，中环化合物的化学性质与链烷烃相似。 小环易发生开环加成反应。 小环：三元、四元环张力很大。 普通环：五、六、七环张力很小。 中环：8～11环，张力较普通环大。 大环：n＞12，几乎无张力。 脂环烃的化学反应 1. 取代反应