水分析第一章概论.ppt

二.分析结果的数据处理 可疑数据的取舍 1 . Grubbs法 ⑴ 将测定值由小到大排序 x 1﹤ x2 ﹤ … x n ⑵ 求 x 的平均值和标准偏差 ⑶ 计算：若x 1可疑 若x n可疑 ⑷比较： 查G表 分析化学p-17(置信度选95%) 如果 G计算＞G表 , x 1 或 x n应弃去,反之保留 例5 已知测定数据为: 52.68%, 53.17% 52.73%, 52.67%判断53.17%是否舍去？ 解: 排序 52.67 % ﹤ 52.68% ﹤ 52.73% ﹤ 53.17% 求平均值和标准偏差 计算 查表 G表 = 1.46 比较 G计算＞G表 ∴ 53.17% 应弃去 2 . Q检验法(适用于10次以内的测定值) ⑴将测定值由小到大排序 x 1﹤ x2 ﹤ … x n ⑵计算 : 若x 1可疑 若x n可疑 ⑶查表比较 : 分析化学p-18（置信度选90%） 若 Q计﹥ Q 0.9 表 弃去可疑数据 , 反之保留 例6 已知测定数据为:52.68%,53.17%,52.73%,52.67% 判断53.17%是否舍去 解: 排序 52.67 % ﹤ 52.68% ﹤ 52.73% ﹤ 53.17% 计算 查表 Q 0.9 表 = 0.76 Q计﹥ Q 0.9 表 弃去可疑数据 53.17% 三.有限次测量数据的统计处理 1．有限次测定中随机误差服从t分布 误差的正态分布是建立在无限次测量的基础上,有 限次数据的误差分布规律不可能与正态分布规律完全 相同。而t分布规律正是有限测定数据及其随机误差的 分布规律 正态分布 在分析测定中，如果测定次数足够多，在系统误 差已经排除的情况下，随机误差的分布是有规律的， 可以应用统计学方法进行研究。在定量分析中，来自 同一总体的随机误差一般服从正态分布。 标准正态分布规律的定义: 标准正态分布曲线与 t 分布曲线 正态分布曲线与 t 分布曲线比较 ＊两个曲线的形状基本相似 ＊t 分布曲线与测量次数有关, 随自由度 f ( f = n -1)的减小 , t 分布曲线变矮变宽 随自由度 f 值增加, t 分布曲线变高变窄： 当 f ﹥ 20时 t 分布曲线与正态分布曲线很相似, f →∞时 t 分布曲线与正态分布曲线完全重合 标准正态分布是t分布的极限 t值与测定次数和置信度有关 当 n 相同时,置信度选择越高, t 值就越大, 曲线 下面的面积越大（随机误差在此区间的概率越大） 置信度与置信区间的关系: 置信度选择越高,置信区间越宽,其区间包含真值的 可能性也就越大 （分析化学置信度定为95%或90%） 3．平均值的置信区间 平均值的置信区间是在某一置信度下,以测定的 平均值x 和平均值的标准偏差 Sx 来估算 : 若选置信度为 90%, 查表 t = 2.015 若选置信度为 95% ,查表 t = 2.571 问题: 若想提高真值出现的概率,平均值的置信区间应 扩大还是缩小? 2．回归直线方程的计算 回归直线方程 : y = a + bx (A =εL c) 做实验点: 由最小二乘法确定b和a 3．相关系数及相关检验 判断两个变量 x 和 y 之间的相关关系是否达到一定密切程 度,可用相关系数 (r) 检验法 r = ±1时,两个变量完全线性相关 r = 0 时, 两个变量毫无相关关系 0＜r ＜1时,两个变量有一定的相关性,但|r|大于某临界值时,二者相关性才显著,回归方程才有意义。 r值的计算公式: r值与临界值比较（查表2-6) r计＞r临，相关性显著 小结： 一．水质分析过程 取样→保存→预处理