上转换发光材料要点.pptVIP

8.1 上转换发光的概念 上转换发光是在长波长光激发下，可持续发射波长比激发波长短的光。 早在1959年就出现了上转换发光的报道，Bloembergc在Physical Review Letter上发表的一篇文章提出，用960nm的红外光激发多晶ZnS，观察到了525nm绿色发光。1966年Auzcl在研究钨酸镱钠玻璃时，意外发现，当基质材料中掺入Yb离子时，Er3+、Ho3+和Tm3+离子在红外光激发时，可见发光几乎提高了两个数量级，由此正式提出了“上转换发光”的观点。 上转换发光本质上是一种反stocks发光，即辐射的能量大于所吸收的能量。 迄今为止,上转换材料主要是掺杂稀土元素的固体化合物，利用稀土元素的亚稳态能级特性，可以吸收多个低能量的长波辐射，从而可使人眼看不见的红外光变成可见光。 上转换发光具有如下优点 ① 可以有效降低光致电离作用引起基质材料的衰退； ② 不需要严格的相位匹配，对激发波长的稳定性要求不高； ③ 输出波长具有一定的可调谐性。 8.2 上转换技术的发展 上转换现象被Obrien B发现于上世纪40年代中期，稀土离子的上转换发光现象的研究则始于20世纪50年代初的Kastler A，至60年代因夜视等军用目的的需要，上转换研究得到进一步的发展。整个60－70年代，以Auzal 为代表，系统地对掺杂稀土离子的上转换特性及其机制进行了深入的研究，提出掺杂稀土离子形成亚稳激发态是产生上转换功能的前提。 80年代后期，利用稀土离子的上转换效应，覆盖红绿蓝所有可见光波长范围都获得了连续室温运转和较高效率、较高输出功率的上转换激光输出。 1994年Stanford大学和IBM公司合作研究了上转换应用的新生长点—— 双频上转换立体三维显示 ，并被评为1996年物理学最新成就之一。 2000年Chen 等 对比研究了Er／Yb：FOG氟氧玻璃和Er／Yb：FOV钒盐陶瓷的上转换特性，发现后者的上转换强度是前者的l0倍，前者发光存在特征饱和现象，提出了上转换发光机制为扩散．转移的新观点。近几年，人们对上转换材料的组成与其上转换特性的对应关系作了系统的研究，得到了一些优质的上转换材料。 频率上转换研究的这些发展一方面是由于社会对其应用技术的需求以及半导体激光发展的促进所致，另一方面也是随着上转换的机制等基础研究的突破和材料的发展而发展的。 8.3 稀土离子上转换发光机理 8.3.1 激发态吸收(ESA， Excited State Absorption) 激发态吸收过程(ESA)是在1959 Bloembergen等人提出的，其原理是同一个离子从基态能级通过连续的多光子吸收到达能量较高的激发态能级的一个过程，这是上转换发光的最基本过程。 8.3.2 能量传递上转换(ETU，Energy Transfer Upconversion) 连续能量转移(SET ，Successive Energy Transfer) 交叉驰豫(CR，Cross Relaxation) 发生在相同或不同类型的离子之间。其原理如图3所示。同时位于激发态上的两种离子，其中一个离子将能量传递给另外一个离子使其跃迁至更高能级，而本身则无辐射驰豫至能量更低的能级。 合作上转换(CU，Cooperative-Upconversion） 发生在同时位于激发态的同一类型的离子之间，可以理解为三个离子之间的相互作用，其原理如图4所示。首先同时处于激发态的两个离子将能量同时传递给一个位于基态能级的离子使其跃迁至更高的激发态能级，而另外两个离子则无辐射驰豫返回基态。 8.3.3 “光子雪崩”过程(PA ，Photon Avalanche) 是ESA和ET相结合的过程，其主要特征为: 泵浦波长对应于离子的某一激发态能级与其上能级的能量差而不是基态能级与其激发态能级的能量差; 其次，PA引起的上转换发光对泵浦功率有明显的依赖性，低于泵浦功率阀值时，只存在很弱的上转换发光，而高于泵浦功率阀值时，上转换发光强度明显增加，泵浦光被强烈吸收。 PA过程取决于激发态上的粒子数积累，因止，在稀土离子掺杂浓度足够高时，才会发生明显的PA过程，另外，PA过程也只需要单波长泵浦的方式，需要满足的条件是泵浦光的能量与某一激发态与其向上能级的能量差匹配。 上转换发光影响因素 由于大部分上转换发光过程是分步进行的，这就要求上转换过程的中间态能级有足够长的寿命，以保证激发态离子有足够的时间来参与上转换的发光或是其它的光物理过程。 除此之外，上转换发光还要求多声子无辐射跃迁几率处于较低的水平，因为低的多声子无辐射跃迁几率除