热力学第一定律(学时材料)解读.pptVIP

* * * 始态 273 K，理想气体10 mol，求如下4个过程的功 终态 (1) 定容真空膨胀 (2) 等外压10 kPa下一次膨胀 (3) 等外压50 kPa下膨胀至V’ 再等外压10 kPa下膨胀至V2 (4) 外压始终比内压小一个 无穷小下膨胀至V2 (1) (2) (3) (4) 1. 功与过程有关 2. 多次膨胀做功增加 3. 可逆过程做功最大 结论 例题 准静态过程（guasistatic process） 在过程进行的每一瞬间，体系都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间dt内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。 准静态过程是一种理想过程，实际上是办不到的。上例无限缓慢地压缩和无限缓慢地膨胀过程可近似看作为准静态过程。 可逆过程（reversible process） 体系经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 上述准静态膨胀过程若没有因摩擦等因素造成能量的耗散，可看作是一种可逆过程。过程中的每一步都接近于平衡态，可以向相反的方向进行，从始态到终态，再从终态回到始态，体系和环境都能恢复原状。 可逆过程（reversible process） 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态； （3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，体系对环境作最大功，环境对体系作最小功。 （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个 方向到达； 可逆过程 1. 液体在其沸点时的蒸发 接近可逆过程的例子 2. 固体在其熔点时的熔化 3. 电池在电动势与外电压几乎相等时充、放电 4. 系统与环境在压力几乎相等时的压缩或膨胀 思考：如何计算不同过程的膨胀功？ 单纯物理状态变化过程 等容过程？ 等压过程？ 等外压过程？ 等温过程？ （1）向真空膨胀过程 （2）等温下一次反抗恒外压膨胀 （3）等温下多次反抗恒外压膨胀 （2）理想气体等温可逆膨胀过程 等温等压相变过程？ 化学反应过程？ We = -PeAdl = -PedV 相变过程体积功计算例题 【例】1.0 mol 的水在373.15K， pθ下气化为水蒸气（视为理想气体），计算该过程的体积功。 解：此过程是等温（373.15K）、等压（ pθ ）下的可逆相变过程 。 H2O (l) = H2O (g) ， 对等压过程,根据: W = - p（V2 - V1）, 式中V1= V (H2O ,l ) , V2 = V (H2O, g) 。 所以，V2 - V1 ≈ V2 。又水蒸气视为理想气体，则可得 W = - pV2 = - RT = - 8.314×373.15 = - 3.102 kJ 如何求相变化过程的体积功? 化学反应过程体积功计算例题 【例】在298.15K , pθ下1mol C2H6 完全燃烧时，过程所作的功是多少（反应系统中的气体视为理想气体）? 解：反应方程式 C2H6 (g) + 3.5O2 (g) = 2CO2 (g) + 3H2O (l) 在等温(298.15K)、等压(pθ )条件下发生单位反应： W = - (2 - 3.5 - 1)×8.314×298.15 = 4.534 kJ 结果表明1mol C2H6(g) 完全燃烧时，由于反应系统体积减小，环境对系统作功。 如何求化学变化过程的体积功? 2.4 焓和热容 1. 等容热 2. 等压热 3. 焓 4. 热容 等容热 变化过程中,保持体积不变,系统与环境之间传递的热量,称为等容热. 等容热与热力学能变化的关系 当 热力学能变等于等容热效应 ,则△U Qv 意义？ 等压热 变化过程中,保持压力不变,系统与环境之间传递的热量,称为等压热. 等压热与热力学能变化的关系 当 等压热 系统的焓变等于等压热效应 意义？ 焓的定义： H = U + pV 焓 （enthalpy） 焓的定义式： H = U + pV 焓不是能量 虽然具有能量的单位（焦尔.J），但不遵守能量守恒定律。焓的绝对值无法测量. 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。广度性质 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非膨胀功的条