溶液与相平衡相平衡解读.pptVIP

小练习 1. HAC的水溶液，问S=？，K=? Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 二、水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 §3.13 二组分体系的相图及应用 § 3.13 二组分体系的相图及应用 1.理想的二组分液态混合物——完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 3. 杠杆规则（Lever rule） 4.蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）原理 二、非理想的二组分液态混合物 三、不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 §3.14 三组分体系的相图及应用 §3.14 三组分系统的相图及其应用 2. 三组分液液体系相图 3. 萃取原理 3. 萃取原理 萃取塔 本章小结 一、几个概念及公式 相 物种数、组分数 自由度：T、P、x 相律 克拉贝龙方程 混合物起始组成为x1 加热到温度为T1液体开始沸腾 对应气相组成为x2 组成为F的气体冷到E 有组成为x1的液体出现 E点称为露点 将泡点都连起来，就是液相组成线 D点称为泡点 A B 定压 将露点都连起来，就是气相组成线 在T-x图上，由nA和nB混合成的物系的组成为xA 落在DE线上所有物系点的对应的液相和气相组成，都由D点和E点的组成表示。 A B 定压 加热到T1温度，物系点C 落在两相区 DE线称为等温连结线 A B 定压 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算 以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量 这就是杠杆规则，可用于任意两相平衡区 或 若已知 可计算气、液相的量 A B 定压 杠杆规则计算公式的推导 若已知的是质量分数 1)简单蒸馏 简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开。 混合物起始组成为x1 加热到温度为T1 对应气相组成为y1 沸点升高到T2 对应馏出物组成为y2 一次简单蒸馏 接收在T1到T2间的馏出物 馏出物组成从y1 到y2 剩余物组成为x2 2) 精馏 精馏是多次简单蒸馏的组合。 精馏塔有多种类型，如图所示是早期用的泡罩式塔板状精馏塔的示意图。 精馏塔底部是加热区，温度最高； 塔顶温度最低。 精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底 精馏 从塔的中间O点进料 B的液、气相组成分别为 x3 和 y3 越往塔底温度越高，含高沸点物质递增 越往塔顶温度越低，含低沸点物质递增 每层塔板都经历部分汽化和部分冷凝过程 (1) 对Raoult 定律发生偏差 发生偏差的原因可能有： 2。A，B分子混合时部分形成化合物，分子数减少，使蒸气压下降，发生负偏差 1。某一组分A本身有缔合现象，与B组分混合时缔合分子解离，分子数增加，蒸气压也增加，发生正偏差 3。A，B分子混合时，由于分子间的引力不同，发生相互作用，使体积改变或相互作用力改变，都会造成某一组分对Raoult 定律发生偏差，这偏差可正可负。 等温 气 液 液 气 (1)对Raoult 定律发生正偏差 等温 气 液 液 气 如图所示，是对Raoult定律发生正偏差 虚线为理论值，实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。 液相组成线不再是直线 (2)正偏差很大，在 p-x 图上有最高点 (2)正偏差很大，在 p-x 图上有最高点 由于A，B二组分对Raoult定律的正偏差很大，在p-x图上形成最高点 在p-x图上有最高点者，在T-x图上就有最低点，这最低点称为最低恒沸点 处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物 (2)正偏差很大，在 p-x 图上有最高点 最低恒沸混合物是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。 在标准压力下， 的最低恒沸点温度为351.28 K，含乙醇 95.57? 。 改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 属于此类的系统有： 精馏结果只能得到纯A（或纯B） 和恒沸混合物。 （3）负偏差在p-x图上有最低点 （3）负偏差在p-x图上有最低点 在T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物 属于此类的系统有： 它是混合物而不是化合物，其组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度及组成也随之改变。 标准压力下， 的最高恒沸点为381.65 K，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样。 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低