准静态过程功内能和热量详解.ppt

10.1 准静态过程 功 内能和热量 10.2 热力学第一定律 10.3 循环过程 10.4 热力学第二定律 10.5 熵 10.6 熵增加原理 无摩擦的准静态过程是可逆过程 自发过程（孤立系统中发生的过程）具有方向性 10.4.3 热力学第二定律的核心内容和统计意义 从微观上看，为什么自发过程具有方向性呢? 在不受外界影响时，定向形式的能量可以转化为无规形式的能量，但相反过程很难实现，这就是热力学第二定律的统计意义 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的，这是热二律的本质或核心 10.4.4 卡诺定理 1、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机，不论用什么工作物质，效率相等。 2、在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切不可逆机的效率不可能高于可逆机的效率。 证明:（1）采用反正法证明， 设有两可逆机 C、C′。 设 T1热库 T2热库 令C ′逆向循环 T1热库 T2热库 Kelvin表述不成立 同理让C逆向工作，C’正向工作，可得： 故只有 （2）若C’为不可逆机，只能为 0th law T 1st law E 2nd law S 10.5.1 克劳修斯等式与不等式 A 低温热源 高温热源 1. 双热源循环 A 低温热源 高温热源 现令Q2代表在T2处吸热，则： 不可逆卡诺循环 可逆卡诺循环: 热温比之和为零； 不可逆卡诺循环: 热温比之和小于零 热温比 总之 任一可逆循环，用认为是由一系列微小可逆卡诺循环组成： 每一 可逆卡诺循环都有： 2. 推广到任意循环 P V △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 所有可逆卡诺循环加一起： 分割无限小： 克劳修斯不等式 P V ò = 可逆 0 T δQ ò 不可逆 0 T δQ ò ￡ 任意循环 0 T δQ P V 1 2 c1 c2 定义状态函数 S ， 熵 任意两状态1和2，两条路径 c1 和 c2构成可逆循环 10.5.2 态函数熵 （积分路径为沿任一可逆过程） 与势函数的引入类似，对保守力 引入了势能 引入熵 1） 由 2）熵是态函数 熵是广延量 S = S1 + S2 +… 4) 对于微小可逆过程 3） δ d Q S T = 说明 10.5.3 熵(差)的计算 1 2 c2 1) 确定初末态； 2) 选择可逆过程连接初末态； 3) 计算热温比积分 例： 求理想气体从初态 P0、V0、T0 准静态地变化到任一末态P、V、T 时的熵变． 解: P V V1 V2 a b c 1 2 3 4 例: 1mol理想气体沿如图三路径变化熵变如何(a为等温线)？ a） b） 解： c） P V V1 V2 a b c 1 2 3 4 例：一摩尔理想气体 （ 初温为 T ）绝热自由膨胀，由V1 到V2 ，求熵的变化。 设计一可逆等温膨胀过程来计算 V1 V2 i f 0 2 1 = = D ò T δQ S 例: 求单原子理想气体等压泻流结束最后达到新的平衡态时的熵变 解： 先求末态 终态（A+B室） 导热板 绝热材料 A B 初态（A室） 热一律 A B V V P p 设计如图可逆过程计算熵变 例：1kg 0 oC的冰与恒温热库（t=20 oC ）接触，(熔解热λ=334J/g）最终总熵变化多少？ 解：冰: 融化成 0oC水 例 :设一可逆卡诺机工作于高低温热源之间（T1，T2）， 求每次循环工作物质和两热源的熵变和总熵变。 解： 为什么？ 工作物质 T1热源 负号 T2热源 两热源 低温热源 A 高温热源 系统两热源 0 1 = Δ S 0 = Δ S 0 = 曲线下面积 对于闭合曲线 温熵图又称示热图。 10.5.4 温熵图 以S 为横坐标，T 为纵坐标 T S Q a b T S Q净=A TdS δQ = 温熵图上一条曲线表示一个准静态过程。 卡诺循环在T-S图中为矩形 T S Q=W T1 T2 1 2 c1 c2 对不可逆循环 对于微小不可逆过程 1 2 c1 c2 δ d Q S T 1、2平衡态之熵差必大于温比热量沿连接1、2任一不可逆过程的积分。 对31过程：温度升高，反而放热！ 因为A外大。 P V T1 T2 1 2 3 P V T1 T2 1 3 绝热 ?对21过程 Q=?E –A1外 ?E –AS外=0, ?对31过程 Q=?E –A2外 ?E –AS外=0 ?对绝热过程 Cm =0, 外 S A E - = ? 0 吸热 Cm 0 放热 Cm0 ＡＳ外＝△E 例: 图示的绝热气缸中有一固定的导热板Ｃ，把气缸分为Ａ,Ｂ两部分，Ｄ是绝热活塞，A，B两部分别盛有１m