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600 215 CH3NH2 365 258 CH3I 200 173 CH3CL 150 184 CH3OH 1480 167 H2O εmax λmax（nm） 化合物 13:43:58 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 2.n→σ＊跃迁 所需能量较大； 吸收波长为150～250nm； 大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到； 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子) 均呈现n→σ* 跃迁。 13:43:58 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 3.π→π＊跃迁 所需能量较小 吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区 εmax一般在104 L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。 （1）. 含有孤立双键的不饱和烃π→π*跃迁 乙烯π→π*跃迁的λmax为162 nm，εmax为:1×104 L·mol-1·cm－1。C=C 发色基团，一般π → π* 200nm。 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 （2）. 共轭烯烃（具有共轭双键的化合物），相间的π键与 π键相互作用（ π→π共轭效应），生成大π键，因大π键 各能级间距离较近使电子容易激发，相应吸收峰的波长增加 ，生色能力大为加强。 K吸收带：——共轭双键的p → p* 跃迁所产生的吸收 带，强度大，吸收峰一般处在λ max217～280nm。波长及强度 与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关 ——据此可判 断共轭体系的存在情况 13:43:58 300 272 六甲苯 305 266 1，3，5-三甲苯 300 263 间二甲苯 300 261 甲苯 200 254 苯 ε max λmax（nm） 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 （3）. 芳香烃及杂环化合物（具有环状共轭体系） 苯：E1带180～184nm； ε =47000 E2带200～204 nm；ε =7000 B带230～270 nm ； ε =200 π → π*与苯环振动引起 含取代基时， B带简化，红移 13:43:58 苯环上三个共扼双键； π → π*跃迁特征吸收带 13:43:58 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 4. n→π＊跃迁 这类跃迁处于近紫外区和可见光区； 简单的生色团如羰基，硝基等中的孤对电子向反 键轨道跃迁； 谱带强度弱，εmax较小，通常小于100。 13:43:58 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 σ-σ*：C-H共价键，如CH4（125nm）；C-C键，如C2H6(135nm)，处于 真空紫外区； σ-π* 和π-σ*跃迁：尽管所需能量比上述σ-σ*跃迁能量小，但波长仍处于 真空紫外区； n-σ*：含有孤对电子的分子，如H2O(167nm)；CH3OH(184nm)；CH3Cl (173nm);CH3I(258nm)；(CH3)2S(229nm)；(CH3)2O(184nm) CH3NH2(215nm)；(CH3)3N(227nm)，可见，大多数波长仍小于 200nm，处于近紫外区。 以上四种跃迁都与σ成键和反键轨道有关（σ-σ*，σ-π*，π-σ*和n- σ*），跃迁能量较高，这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区，因 而在此不加详细讨论。 只有π-π*和n-π*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至 可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。 C C H 3 n→ π? ； R带 O π → π? ； K带 13:43:58 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 乙酰苯紫外光谱图 羰基双键与苯环共扼：K带强； 苯的E2带与K带合并，红移； 取代基使B带简化； 氧上的孤对电子：R带 13:43:58 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度分析 1.生色团 分子中含有非键或π键的电子体系，能吸收特征外来辐射 时并引起n-π* 和π-π*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构 单元，称为生色团。 若在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团，将使这一化合物 的最大吸收波长移至紫外可见区范围内，这类含有π键的不饱和基团为 生色团。 简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶 氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—CN等。 二. 生色团与助色团 13:43:58 现代食品检测技术第一部分——食品的光谱分析——紫外可见分光光度