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解：①△rGm＝－RTlnKy＋RTlnJp 其中： △rGm＝(8.314J?mol-1?K-1)×(1000K)×ln(0.9000／1.344) ＝－3334 J?mol-1 因为△rGm＜0，所以正向进行。 ②同理得， △rGm＝(8.314J?mol-1?K-1)×(1200K)×ln(0.9000／06688)＝2962 J?mol-1 因为△rGm＞0，所以反向进行。 ③ ＝－34.82kJ?mol-1 一、25℃时，将电导率为0.141S·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入1.00×102mol·m-3的NH4OH溶液，测得电阻为2030Ω。计算NH4OH的电离度?及标准平衡常数Kcy。已知NH4Cl、KOH和KCl的无限稀薄摩尔电导率分别为0.014974、0.27152和0.014986S·m2·mol-1。 解：(l/A)＝?(KCl)/G＝?(KCl)R＝(0.141S/m)×( 525Ω) ＝74.025 m-1 ?(NH4OH) ＝(l/A) G＝(l/A) / R＝(74.025 m-1)÷(2030Ω) ＝0.03647Ω-1·m-1 ?m(NH4OH) ＝?( NH4OH)/c＝(0.03647Ω-1·m-1)÷( 1.00×102mol·m-3) ＝3.647×10-4 S·m2·mol-1 (NH4OH)＝ (NH4Cl)＋ (KOH)－ (KCl) ＝(0.014974 ＋0.27152 － 0.014986) S·m2·mol-1 ＝271.40×10-4 S·m2·mol-1 ?＝?m(NH4OH)/ (NH4OH) ＝(3.647×10-4 S·m2·mol-1)÷(271.40×10-4 S·m2·mol-1) ＝0.01344 二、电池 Pt│H2(100kPa)│HCl(0.100 mol·kg-1) │Hg2Cl2(s)│Hg电动势E与温度T的关系为： E/V ＝ 0.0694＋1.881×10-3(T/K)－2.9×10-6(T/K)2计算25℃时，该反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm及可逆热效应Qr。 解： 负极：H2(py) 2H+(0.100 mol·kg-1)＋2e 正极：Hg2Cl2(s)＋2e 2Hg(l)＋2Cl－(0.100 mol·kg-1) 电池反应：H2(py)＋Hg2Cl2(s) 2Hg(l)＋2HCl(0.100 mol·kg-1) 25℃时， E＝[0.0694＋1.881×10-3(T/K)－2.9×10-6(T/K)2]V ＝[0.0694＋1.881×10-3×298.15－2.9×10-6×298.152]V ＝0.3724V (?E／?T)p＝[1.881×10-3－2×2.9×10-6(T/K)]V·K-1 ＝[1.881×10-3－2×2.9×10-6×298.15]V·K-1 ＝1.5173×10-4 V·K-1 ΔrSm＝zF(?E／?T)p ＝2×(96485 C·mol-1)×(1.5173×10-4 V·K-1) ＝29.28J·mol-1·K-1 ΔrGm＝－zFE＝－2×(96485 C·mol-1)×(0.3724V) ＝－71.86kJ·mol-1 ΔrHm＝ΔrGm＋TΔrSm＝(－71.86kJ·mol-1)＋ (298.15K)×( 29.28×10-3kJ·mol-1·K-1) ＝－63.14 kJ·mol-1 Qr,m＝TΔrSm＝(298.15K)×(29.28×10-3kJ·mol-1·K-1) ＝8.73 kJ·mol-1 四。物质A和B二元系的液固平衡相图如图所示。 1、试写出相图上各相区的相态。 ① ； ② ； ③ ； ④ ； ⑤ ； ⑥ ；⑦ ； ⑧ ； ⑨ ； ⑩ 。 2、在三个三相线上分别有哪三个相平衡共存？ 3、在相图右边的温度-时间坐标中画出以o点和m点为代表的系统的冷却曲线。 T（1）