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6.6 氧化还原滴定的方法 6.6.1 KMnO4法 Permanganate titration 6.6.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration 6.6.3 碘量法 碘滴定法 Iodimetry 滴定碘法 Iodometry 6.7 氧化还原滴定的计算 6.7.1 直接滴定 6.7.2 返滴定 6.7.3 置换滴定 6.7.4 间接滴定 6.6.1 KMnO4法 KMnO4法的特点 2、KMnO4的配制与标定 3、KMnO4法的滴定方式与应用 KMnO4法可以测定Mn2+含量(必须在焦磷酸存在下测定) 高锰酸钾法的应用示例 钙盐中钙的测定(间接测定法) (3)返滴定示例 化学需氧量(COD)的测定 6.6.2 重铬酸钾法(dichromate titration) 汞中毒,通常又叫“水俣病”。首次出现是在1933年的日本九州熊本县。汞中毒有一定的征兆性,开始是走路不稳,面容痴呆,尔后耳聋眼瞎,重者全身麻痹,最后精神失常,以至死亡。这是因为汞中毒是一种神经中毒,可以造成全身性的神经损害。但是汞中毒又是可以预测的。当时在日本就发现了一种猫,被称为舞蹈猫。原本正常的猫,走路变得摇摇晃晃,就像跳舞一样。为什么猫会先得病呢?这是因为猫去吃水俣湾里的鱼,而水俣湾的水受到污染汞含量超标。汞被鱼吸收富集,再通过食物链转到猫和人的体内。猫因为吃鱼多,所以先中毒。猫得了舞蹈病,也就是水俣病,这时人还可以进行及时的救治。这是因为人体内的汞含量还没有达到临界值,一旦到达临界值,就很难进行治疗了。所以说,汞中毒还是有一定的可预见性的。 还有就是,在香港有一些人发现自己经常感冒,总感觉很累,经常头痛、失眠、颈椎痛、腰痛,而且久治不愈。经过化验,发现这些人体内的汞比一般人都高,病因就是这些人爱吃海鱼。类似的情况在日本水俣,农民的发病率就要比渔民低得多。概括地讲,在被污染的水域浅水鱼的汞含量相对较高,深海鱼类相比较来说则低得多。 汞虽然是一种累积性毒物,但人体对汞具有一定的排泄能力。试验表明,成年人每天摄人0.025毫克的甲基汞,由于人体排泄能力使之不会在身体内累积,若摄入量超过人体的排泄能力,会在体内累积。 日本的水俣病,就是在大脑中累积了甲基汞,损害脑组织所致。在人体其他组织中的金属汞,可能氧化成离子状态,并转移到肾中蓄积起来。人体受汞慢性中毒的临床表现,主要是神经性症状,有头痛、头晕、肢体麻木和疼痛、肌肉震颤、运动失调等。大量吸入汞蒸汽会出现急性汞中毒,其症候为肝炎、肾炎、蛋白尿和尿毒症等。这类病有严重的后遗症和较高的死亡率,还可以通过母体遗传给婴儿。在我国松花江和蓟河流域的一些渔民体内有明显的汞积累,而且已经出现了“拟似水俣病”的病人 。 由于汞的毒性强,产生中毒的剂量就小,因此我国饮水、农田灌溉,都要求汞的含量不得超过0.001毫克/升,渔业用水要求汞不得超过0.005毫克/升 有人预测,本世纪将流行精神病,因为汞的中毒主要是损伤神经,所以说体内汞含量太高,就有可能得精神病。七十年代中国精神病发病率是3.2‰,现在上升到15.56‰,大约一千五百万人。增长速度是非常快的。 长期以来,汞产品在人们的生活中随处可见。比如一个小的电开关、电池、荧光灯、电脑的各部分、一些测量仪器、水银温度计、血压计等医疗器械以及牙科中广泛使用的汞合金等等。据相关资料介绍,卫生保健部门所使用的汞虽然并不是全球人为汞排放的最主要来源,但由于这些含汞器械、设备与人们日常生活接触很多,又容易被各界所忽略,就成为一个值得密切关注的汞污染源。 (2)铁矿石中全铁含量的测定(无汞法) 3. 碘法中的主要误差来源 6.6.4 其他氧化还原方法 1.溴酸钾法 2.溴量法 苯酚的测定 3.铈量法:利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 4.高碘酸钾法:与有机化合物官能团的特征反应 6.7 氧化还原滴定的计算 6.7.1直接滴定 6.7.1直接滴定 6.7.2返滴定 解题思路 6.7.3.置换滴定 例(P152例12) 称取Pb3O4试样0.1000克,加适量过量HCl后释放出氯气,此氯气与KI溶液反应析出I2,用Na2S2O3溶液滴定,用去25.00mL,已知1毫升Na2S2O3溶液相当于0.3249mgKIO3.HIO3,求试样中Pb3O4的质量分数。 例 题 6-7: 大桥钢梁的衬漆用红丹作填料,红丹的主要成分为Pb3O4。称取红丹试样0.1000g,加盐酸处理成溶液后,铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后,再溶于酸,并加入过量的KI。以淀粉为指示剂,用0.1000 mol·L-1
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