电化学分析法导论要点.pptVIP

1)、电极电位的产生 对于一个氧化还原体系，其电极反应可以写成： Ox＋ne Red AgCl＋e Ag + Cl? 4). 零类电极（惰性金属电极） 由 一种惰性金属（铂或金）与可溶性的氧化态和还原态溶液（或与气体）组成体系的电极。 能斯特方程： 25℃下 零类电极能指示同时存在于溶液中某物质的氧化态和还原态活度的比值。 如: Pt | Fe3+(a1)，Fe2+(a2)， Pt | Ce4+(a1)，Ce3+(a2)，Pt, H2(101 325 Pa ) |H+(1 mol·L-1)等。 电极反应：Ox + ne? Red 基本要求 掌握原电池和电解池的构成、电池电动势的正 确图示及有关运算 2. 掌握用Nernst方程式表示电极电位与电极表面 溶液活度间的关系； 3. 了解电极的类型及相应的Nernst表达式； （掌握Ag/AgCl和Hg/Hg2Cl2电极的电极反应和电极电位表达式） 4. 掌握标准电极电位、条件电位及其有关计算； 5. 理解和掌握有关的概念和术语。 本章讲述了原电池、电解池、电极电位、液接电位、电极的极化和超电位等基本概念，为后面电分析各章做准备。 小 结 1.电化学分析法是根据电化学原理和物质在溶液中的电化学性质而建立起来的分析方法。大多数电分析方法都是通过化学电池来实现的。化学电池分为原电池和电解池两类。电池电动势 E池=φ右-φ左=φ阴-φ阳。若E池0，表示该电池为原电池，电池反应从左到右自发进行；若E池0，表示电池反应不能自发进行，若要使其进行必须从外电路输入电能构成一个电解池。 2.化学电池的阴极和阳极是根据电极反应性质划分的。凡是发生氧化反应的电极称阳极，发生还原反应的电极称阴极。而正极和负极是根据电极电位正负程度区分的。凡是电位较正的电极（即电子贫乏的电极）称正极，电位较负（电子丰富的电极）称负极。 3.因单个电极的电位无法直接测量，所以某电极的电位等于该电极与标准氢电极（SHE）构成电池的电动势。一般用饱和甘汞电极（SCE）作为测量电位的次级标准，这时在电位值后面加（vs.SCE）符号表示。 4.Nernst 方程是电化学分析中重要的方程之一。必须熟练掌握其各种形式的应用。用该公式只使用于可逆热力学平衡体系。 5. 液接电位是两个组成不同、或浓度不同的同种电解质溶液互相接触的液/液界面的电位差。它是由于离子扩散速率不同所引起，故又称扩散电位。用盐桥将两半电池沟通，可以使其最大限度的减小。 6.当电极上有净电流通过时，电极电位偏离其平衡电位值的现象称为电极的极化。极化使阴极电位变得更负，阳极电位变得更正。极化可分为浓差极化和电化学极化两类。超电位是极化程度的量度，极化是超电位产生的原因。 7. 从不同角度出发，电极有不同的分类。其中第一、二、四类应用较多。 * 3. 电池的符号和书写方法 书写电池图解表示式的规定： 1）以化学式表示电池各种物质的组成，注明物态、浓度，气体注明温度和压力。如不注明，通常指1atm和25℃； 2）以单竖线“|”表示不同物相之间的接界；以双竖线“ ||”表示盐桥，表明有两个接界面； 3）电解质位于两电极之间，气体或均相反应的电极，反应物本身不能作电极，要用惰性材料作电极，如Pt, Au, C等； 4）发生氧化反应的一极写在左边，还原反应在右边。 原电池： Zn | ZnSO4 (x mol·L-1 ) CuSO4 (y mol·L-1 ) | Cu || 电解池： Cu|CuSO4 (y mol·L-1 ) ZnSO4 (x mol·L-1 ) | Zn || Pt | H2(p=1atm)|H+ (0.01mol·L-1 ) Cl- (0.01mol.L-1 ) ,AgCl(饱和) | Ag 标准氢电极（NHE）： Pt | H?2(1atm) | H?+(1 mol/L) 4. 电池的电动势（电位分析法中应用） 当E池＞0，电池反应能自发进行，为原电池 ； E池＜0，电池反应不能自发进行，应为电解池。 电池的电动势——当流过电池的电流为零或接近于零两电极间的电位差。 以E池表示。 = ?阴－?阳 E池=?右－ ?左 规定电池的电动势为： 原电池：Zn | ZnSO4 (xmol.L ) || CuSO4 | (ymol.L ) | Cu 电解池：Cu|CuSO4 (ymol.L ) || ZnSO4 (xmol.L ) | Zn 5.电极电位 (electrode potential) 两种导体接触时，其界面的两种物质可以是固体-固体，固体