第三章分子的对称性使用解析.ppt

* 第三章 分子的对称性和点群 3.1 分子的对称性 分子对称性：是指分子中所有相同类型的原子在平衡构型时 的空间排布是对称的。 研究分子的对称性可以： 加强对分子的结构、性质的理解。 例： 对称操作：等价构型 不改变分子中任何两个原子之间的距离而使分子能进入等价构型的操作。 分子或有限图形的对称操作有以下五种： 恒等、旋转、反映、反演、象转。 算符表示 3.1.1 对称操作和对称元素 完成对称操作所依赖的几何元素（点、线、面或者其组合） 恒等，旋转轴， 对称面，对称中心，象转轴， 符号 对称元素： 1、恒等元素 E 和恒等操作 基转角?=360?/n C3 — 三重轴，逆时针。 操作 主轴， 副轴 2、对称轴 Cn和旋转操作 3??对称面 ?和反映操作 1H 2H O O 1H 2H 对称面也称镜面(mirror) 一般包含主轴的?面称为为垂直镜面：?v 而把垂直主轴的?面为水平镜面：?h 包含主轴且等分两个副轴夹角的?面称为等分镜面：?d x y z (x, y, z) (x, -y, z) H H O ?v，1 ?v，2 C2 C2 σd 4. 对称中心 i (inversion) 和反演操作 反式二氯乙烷 C2H4Cl2 5. 象转轴Sn和旋转反映操作 例：CH4 Sn是非真旋转操作，为非真轴 复合对称操作，复合对称元素 例：H2O的对称操作 C2v ?v ?v’ C2 3.2 点群 3.2.1. 群的定义： 集合：若干个固定元素的全体。其中的元素可以是数字、操作、矩阵或算符等。举例 代数运算：规定集合中元素的关系。(乘法) 构成群的条件： 例：H2O的对称操作构成一个群 : 满足以上四个条件。 C2v ?v ?v’ C2 属4阶群 群的乘法表： 把群元素的乘积列为表，则得到乘法表。 如果知道群的元素为 h，其所有可能的乘积为 h2 ，则此群被完全而唯一地确定。h为群的阶数，即物体中等同部分的数目。 例：NH3 ,对称元素E，C3， ?va， ?vb , ?vc 对称操作 C3 ?va ?vb ?vc 每个元素在同一行（同一列）中只出现一次。满足封闭性，缔合性，有逆元素，有恒等元素，构成C3v点群，群的阶h=6。 属6阶群 3.2.2 分子的点群 分子为有限图形，分子所有对称元素必须至少通过一点，故称分子点群，或在所有操作作用下至少有一点是保持不动的。 下面介绍几种常见的分子点群。 1. 轴向群——Cn群， Cnv群，Cnh群，Sn群 C1 group = {E}，分子完全不对称，群的阶h＝1 一氟一氯一溴甲烷 常见的有C1，C2，C3 元素：E，Cn 操作： 阶数：n 1) Cn群 C2 群 H2O2 C2 过氧化氢 C2轴平分二面角。 C3群 部分扭转的CH3-CCl3 2) Cnv群 在Cn点群所包含对称元素的基础上再有 n个通过主轴的镜面?v 元素：Cn群＋n ?v 操作： 阶数：2n C2 H2O C3 ?v 问：CO, HX，NO, HCN属于什么群？ BrF5 3) Cnh群 ：在Cn点群所包含对称元素的基础上再有一个垂直于主轴的镜面 ?h 操作： 阶数：2n C3h={E,C3,C32,?h,S3,S35} 反二氟乙烯 i=S2=C2?h C2h={E,C2, ?h,i} C1h 也称Cs 群， 操作 没有其它对称元素的平面分子Cs群 4) Sn群 (n=4,6,8,…).Sn 且n为偶数 分子中只包含一个n重像转轴的点群，只有少数分子属于此点群。 元素：Sn 操作： 阶数：n S4{E, S41, S42, S43} {E,?hC41,C21, ?hC43} ii) n为奇数时，Sn不能单独存在 ?h Cn ?既有Cn，又有?h 为不独立的，即是Cnh群 例：S3={E,S31, S32, S33, S34, S35} ={E,C31, C32, ?h, S31, S35}=C3h i) Ci 群：元素 E, i；操作 ，阶为2 反式二氟二氯乙烷 3.2.2.2 二面体群 ——有一个Cn轴和n个垂直于Cn的C2轴， 有三种： Dn，Dnh，Dnd 5) Dn群 元素 E，nC2?Cn 操作 阶 2n D2群，扭歪的乙烯 C2 C2 C2 Cn D3：三二乙胺络钴离子螯合物[Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+ C2 C2 C2 Dn分子很少见 C2 C2 6) D