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物理化学电子教案—第四章 4.1 化学反应的方向和限度 （1）化学反应的限度 （2）反应系统的Gibbs自由能 （2）反应系统的Gibbs自由能 （2）反应系统的Gibbs自由能 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 （3）化学反应的平衡常数和等温方程 4.1 化学反应的方向和限度 4.1 化学反应的方向和限度 4.1 化学反应的方向和限度 4.2 反应的标准Gibbs自由能变化 （2）标准生成Gibbs自由能 （3）反应的 和平衡常数的求算 （3）反应的 和平衡常数的求算 （3）反应的 和平衡常数的求算 （3）反应的 和平衡常数的求算 （3）反应的 和平衡常数的求算 （3）反应的 和平衡常数的求算 （3）反应的 和平衡常数的求算 4.3 平衡常数的各种表示法 （1）气相反应 （1）气相反应 （1）气相反应 （1）气相反应 （1）气相反应 （1）气相反应 （1）气相反应 （2）液相反应 （2）液相反应 （3）复相反应 （3）复相反应 （3）复相反应 （3）复相反应 （3）复相反应 （4）平衡常数与反应方程式写法的关系 4.4 平衡常数的实验测定 4.4 平衡常数的实验测定 4.4 平衡常数的实验测定 4.5 温度对平衡常数的影响 4.5 温度对平衡常数的影响 4.5 温度对平衡常数的影响 4.5 温度对平衡常数的影响 4.6 平衡混合物组成的计算示例 4.6 平衡混合物组成的计算示例 4.6 平衡混合物组成的计算示例 4.7 其它因素对化学平衡的影响 （1）压力的影响 （2）惰性气体的影响 （2）惰性气体的影响 4.7 其它因素对化学平衡的影响 4.7 其它因素对化学平衡的影响 4.7 其它因素对化学平衡的影响 经验平衡常数 Xi无量纲 Kx无量纲。Kx既与温度，也和压力有关。 实际气体 KP Kγ 例题3. 在298K，1×105Pa，有理想气体反应： 求该反应的标准平衡 常数K一和经验平衡常数Kp、Kx。已知298K时，HCl(g)和H2O(g)的标准生成Gibbs自由能 分别为–95.265和 –228.597 KJ·mol-1。 3. 解： 该反应产物和反应物的计量系数之差 Δν =(2+2)－(4+1)＝–1 1. 理想溶液： 2. 稀溶液： 3. 实际溶液 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。 平衡时 纯态凝聚相的化学势就是它的标准态化学势， 复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。并且在一定温度时，不论凝聚相CaCO3(s)和CaO(s)的数量有多少，平衡时CO2的分压总是定值。 若分解产物中不止一种气体，则平衡时各气体的分压之和才是分解压力。 称为 的分解压力。 若反应开始时只有NH4HS(s)，且平衡时分解压力为p总，那么平衡时NH3(g)和H2S(g)的分压均为p总/2，所以标准平衡常数 和分解压力p总的关系为： 例题4. 将固体NH4HS放在25oC的抽空容器中，求NH4HS分解达到平衡时，容器内的压力为多少？如果容器中原来已盛有H2S气体，其压力为4.00×104Pa，则达到平衡时容器内的总压力又将是多少？已知NH4HS(s), H2S(g)和NH3(g)的标准生成Gibbs自由能分别为–55.17， –33.02和–16.64 KJ·mol-1。 4. 解：分解反应为 若容器中原来已盛有H2S气体，设平衡时NH3(g)的分压为xPa，则H2S(g)的分压为(x+4.00×104)Pa。 平衡时总压为：[x+(x+4.00×104)]=7.78 ×104Pa。 因为 是容量性质的状态函数， 计量系数加倍， 加倍，平衡常数 按指数关系增加。 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 例题5. 某体积可变的容器中放入1.564 g N2O4气体，该化合物在298K时部分解离。实验测得在标准压力p一下，容器的体积为0.485 dm3。求N2O4的解离度α以及解离反应的