型高分子材料第二章——高性能高分子要点.ppt

* * 芳杂环高分子：主链有芳环和/或杂环及小的连接基团，如—O—、—S—、—CO—、—CONH—、 —SO2—、 —COO—等构成的高分子。 * * 有金属的响声，可以替代金属使用 * 从结构上分析，杂环和苯环连在一起，分子刚性大 * 正是由于性能良好，用途广泛，因此，PI从60、70年代诞生起，已经得到快速的发展，是用量最大的特种工程塑料之一，例如美国的超音速客机计划所设计的速度为2.4M，飞行时表面温度为177℃，要求使用寿命为60000h，据报道已确定50%的结构材料为以热塑型聚酰亚胺为基体树脂的碳纤维增强复合材料。 PI树脂用石墨或PTFE填充后可作为自润滑材料使用，加入耐磨填料后可用于制造耐高温刹车片等。 * 分子结构中含有芳香环、醚键和酮基 * * 物质在自然界中通常以固态、液态和气态形式存在，即三相态。 在外界条件发生变化时物质可以在三种相态之间进行转换，即发生所谓的相变。 大多数物质发生相变时直接从一种相态转变为另一种相态，中间没有过渡态生成。例如冰受热后从有序的固态晶体直接转变成分子呈无序状态的液态。 某些物质受热熔融或被溶解，外观呈液态物质的流动性，仍然保留着晶态物质分子的有序排列，各向异性; 兼有晶体和液体部分性质的过渡中间相态 ——液晶态;处于这种状态下的物质——液晶liquid crystals。 主要特征:其聚集状态在一定程度上既类似于晶体，分子呈有序排列；又类似于液体，有一定的流动性。 液晶是一维或两维有序，因此，可以像液体一样流动，同时又像晶体一样显示一定的有序度，具有晶体的某些特性（如光学各向异性） * 某些液晶分子可连接成大分子，或者可通过官能团的化学反应连接到高分子骨架上。这些高分子化的液晶在一定条件下仍可能保持液晶的特征，就形成高分子液晶。 * * * 某些液晶分子可连接成大分子，或者可通过官能团的化学反应连接到高分子骨架上。这些高分子化的液晶在一定条件下仍可能保持液晶的特征，就形成高分子液晶。 高分子液晶的结构比较复杂，因此分类方法很多，常见的可归纳如下： * 这类液晶除了取向有序之外，还具有沿某一方向的平移有序，从而形成层状结构。 * 在属于胆甾型液晶的物质中，有许多是胆甾醇的衍生物，因此得名。 但实际上，许多胆甾型液晶的分子结构与胆甾醇结构毫无关系。但它们都有导致相同光学性能和其他特性的共同结构。 * 在压力下进行排列，形成液晶 * 对于高分子液晶来讲，致晶单元如果处在高分子主链上，即成为主链型高分子液晶。 主链型液晶大多数为高强度、高模量的材料，侧链型液晶则大多数为功能性材料。 * 如果致晶单元是通过一段柔性链作为侧基与高分子主链相连，形成梳状结构，则称为侧链型高分子液晶。 主要通过加成聚合、接枝聚合、缩聚聚合而得到 * 液晶是一种不同寻常的相态。只有当分子比较僵硬、长径比较大和分子间有较强吸引力时，这种相态才会出现。 * 溶致性高分子液晶不存在上述问题。 示差扫描量热仪 * * * 热台偏光显微镜法 （polarized optical microscope ，POM） 差示扫描量热计法 （DSC，Differential Scanning Calorimetry） X射线衍射法 核磁共振光谱法 介电松弛谱法 相容性判别法 光学双折射法 表征手段 * 偏光显微镜Polarizing microscope 确定液晶态 观测相转变温度 确定分子方向 向列型的影纹织构图 向错Disclinations 分子取向发生突变的位置 * * * * 人工合成的高分子液晶问世至今仅70年左右，因此是一类非常“年轻”的材料，应用尚处在不断开发之中。 （1）制造具有高强度、高模量的纤维材料 高分子液晶在其相区间温度时的粘度较低，而且高度取向。利用这一特性进行纺丝，不仅可节省能耗，而且可获得高强度、高模量的纤维。著名的Kevlar纤维即是这类纤维的典型代表。 2.3.7 高分子液晶的应用及发展前景 * 纤维力学性能比较 纤维 聚丙烯 PET 尼龙-6 腈纶 碳纤维 典型液晶高分子 Ekonol Vectra Kevlar-149 0.98 1.38 1.14 1.18 1.96 1.40 1.44 1.47 22 25 19 236 17 1060 822 136 88 200 141 模量/GPa 理论 实际 密度/g/cm3 强度/GPa 理论 实际 1.3 1.3 32 1.7 21 2.1