02化学热力学初步解读.ppt

Template copyright 2005 学习要求 章节内容 三种热力学过程 等压过程：系统压力始终恒定不变(△p=0)。 如：敞口容器中的反应。 等容过程：系统体积始终恒定不变(△V=0 )。 如：密闭容器中的反应。 等温过程：系统始态和终态温度相同(△T=0 )。 如：反应后生成物的温度与反应前反应物的温度相同。 能量具有各种不同的形式，它们之间可以相互转化，而且在转化的过程中能量的总值不变。 第三节 热化学 一、反应热和焓 1、反应热：当系统发生化学变化后，并使生成物的温度回到反应前反应物的温度（即等温过程），系统放出或吸收的热量叫做这个反应的反应热。 B代表参加反应的各种物质；νB代表物质B的系数，称为物质B的化学计量数。 当反应进行后，某一参与反应的物质的量从始态的n1变到终态的n2，则该反应的反应进度为 本章小结 三、化学反应热的计算 方法一： 盖斯定律 方法二： 利用标准摩尔生成焓 方法三： 利用标准摩尔燃烧焓 方法四： 利用键能 方法一： 盖斯定律 不管化学反应是一步完成，还是 分步完成，其热效应总是相同的。 理论依据： 等容或等压下： Qv = ?U，Qp = ?H，与途径无关 应用范围： 可计算出一些难于用实验方法测定的反应热效应 例： 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) C(石墨) + O2(g) = CO2(g) (1) C(石墨) + O2(g) = CO(g) + ? O2(g) (2) CO(g) + ? O2 = CO2(g) (3) (1) = (2) + (3) 热化学方程式可像代数式那样进行加减运算 ? N2(g) + ?O2 (g) →NO (g) △H = 90.25 kJ · mol-1 NO (g) + ?O2 (g) →NO2 (g) △H = -57.07 kJ · mol-1 ? N2(g) + O2 (g) →NO2 (g) △H = 33.18 kJ · mol-1 + 方法二： 利用标准摩尔生成焓 标准状态下，由元素的稳定单质 生成1mol某物质时的热效应 标准摩尔生成焓： 稳定单质： 碳 石墨（非金刚石） 硫 正交硫（非单斜硫） C（石墨）+ O2(g) = CO2(g) 例： 稳定单质的 规定： 关于生成焓的说明： 生成焓并非一个新概念，而只是一种特定的焓变 物质焓的绝对值H无法测定，生成焓是相对值。 有些可实验测得，有些要间接计算 利用标准摩尔生成焓计算反应热 反应： 例2： 利用 计算下例反应的 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 解： 查表得：CO(g) CO2(g) H2O(g) = (-393.5 + 0) - (-241.8 - 110.5） = -41.2 kJ · mol-1 例3： 计算100g NH3燃烧反应的热效应。NH3的燃烧反应为： 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g) 解： 查表得： NH3(g) O2(g) NO(g） H2O(g) -46.1 0 90.4 -241.8 = 4? 90.4 – 6 ? 241.8 – 4 ? (-46.1) = -904.8 kJ.mol-1 4 mol -904.8 kJ.mol-1 100 g 100/17 ?(-904.8)/4 = -1331 kJ 方法三： 利用标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓： 1mol某有机化合物在100kPa和某温 度下被完全燃烧时所放出的热量 完全燃烧： H H2O (l) S SO2(g) N