3多组分系统热力学解读.pptVIP

第三章 化学势 §3.1 偏摩尔量 1.问题的提出 1.问题的提出 1.问题的提出 2.偏摩尔量的定义 2.偏摩尔量的定义 3.偏摩尔量的测定法举例 4.偏摩尔量与摩尔量的差别 小结 5.偏摩尔量的集合公式 5.偏摩尔量的集合公式 5.偏摩尔量的集合公式 5.偏摩尔量的集合公式 例题 例题 §3.2 化学势 §3.2 化学势 1. 多组分单相系统的热力学公式 1. 多组分单相系统的热力学公式 2. 化学势判据及其应用举例 2. 化学势判据及其应用举例 2. 化学势判据及其应用举例 2. 化学势判据及其应用举例 2. 化学势判据及其应用举例 2. 化学势判据及其应用举例 §3.3 气体组分的化学势 1.纯理想气体的化学势 1.纯理想气体的化学势 2.理想气体混合物中任一组分的化学势 3 纯实际气体的化学势 §3.4 拉乌尔定律和享利定律 1. 拉乌尔定律 2. 享利定律 2. 享利定律 3. 拉乌尔定律和亨利定律的微观解释 4. 拉乌尔定律和亨利定律对比 §3.5 理想液态混合物 1. 理想液态混合物 例题 例题 例题 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 例题 298K, p?下苯(组分1)和甲苯(组分2)混合组成理想溶液，求下列过程所需要的最小功： （1）将1mol苯从x1=0.8(状态I)稀释到x1=0.6(状态II), 用甲苯稀释。(-1230J) （2）将1mol苯从状态II分离出来。(2781J) §3.6 理想稀溶液 1. 理想稀溶液 例题 例题 2. 溶剂的化学势 3. 溶质的化学势 4. 其它组成标度表示的溶质的化学势 例题 例题 5.分配定律 5.分配定律 §3.7 非理想多组分系统中物质的化学势 1. 真实液态混合物 2. 真实溶液 2. 真实溶液 §3.8 稀溶液的依数性 §3.8 稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压下降 2. 凝固点降低(纯溶剂析出） 3. 沸点升高（溶质不挥发） 4.渗透压 4.渗透压 例题1 例题1 例题2 例题2 例题3 例题3 本章小结 本章小结 基本概念 ：偏摩尔量、化学势、拉乌尔定律、亨利定律、理想液态混合物、理想稀溶液、逸度与逸度因子、活度与活度因子 基本公式定理：(见课堂笔记) 基本计算能力： 多组分体系任一组分化学势的表达；关于拉乌尔定律和亨利定律的计算 对于二组分稀溶液，加入溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 Kf称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位：K?mol?kg–1 bB为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位：mol?kg–1 常用溶剂的Kf值有表可查。用实验测定 值，查出 Kf，就可计算溶质的摩尔质量。 Kb称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位：K?mol?kg–1 。常用溶剂的Kb 值有表可查。 测定 值，查出Kb ，就可以计算溶质的摩尔质量。 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 高于溶液中溶剂的化学势 ，所以溶剂有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 例题1 在5.0?10-2 kg CCl4(A)中溶入5.126?10-4 kg 萘(B)(MB=0.12816 kg?mol-1)，测得溶液的沸点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCl4中溶入6.216×10-4 kg的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。 解：根据 两式相除，消去Kb后，解得MB＝9.67×10-2 kg?mol-1。 得 题2 例题3 用渗透压测得胰凝乳朊酶原的平均摩尔质量为25.00kg?mol-1。今在298.2K时有含该溶质B的溶液，测得其渗透压为1539Pa。试问每0.1dm3溶液中含该溶质多少？ 理气 实际气体 称为逸度 定义 称为逸度因子，或逸度系数 拉乌尔定律 享利定律 拉乌尔定律和享利定律的对比 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度