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高分子化学 王秀艳 基础化学教研室 国内上市的化工化纤公司 河北上市公司49家 具有大连商品交易所PVC推荐品牌资格的厂家 大商所线型低密度聚乙烯LLPE推荐厂家推荐牌号 中国石化 生产区域 本课程需要掌握的内容 高分子的基本概念、合成原理 高分子聚合反应动力学聚合方法 了解高分子发展的历史背景、重大事件。 知识前提：有机化学和物理化学 培养三个能力：继续学习的能力，应用知识的能力，发展和创造知识的能力 参考书 高分子化学5th，潘祖仁，化学工业出版社 要求： 准备一个笔记本，课堂要记录 准备一个作业本 课程成绩由3部分构成：笔记10％，作业20％，期末考试70％ 1 绪论1.1 高分子的基本概念 高分子化学：研究高分子化合物的合成和反应的一门学科。 高分子化合物：大分子化合物 Macromolecular Compound，高聚物High Polymer，聚合物。 分子量M在104～106间，由简单的结构单元通过共价 键重复连接而成。 分子量在几千的为低聚物。 结构单元、重复结构单元 氯乙烯CH2=CHCl，通过共价键把相同的基本单 元连接起来形成一条大分子链，如：[CH2-CHCl]n 碳链为主骨架。 ---周期性连接的单元称为(重复)结构单元。 形成聚合物的有机化合物为单体。 结构单元，与单体相比，只有电子结构的改变，所以又称单体单元。 PE，结构单元，重复结构单元，单体单元都是相同的，故n既是结构单元数，又是聚合度DP。 尼龙-66 结构式:[-NH(-CH2-)6NHCO-(CH2)4CO-]n |←结构单元→|←结构单元→| |←　　　重复单元　　　→| 由HOOC(CH2)4COOH和NH2(CH2)6NH2 聚合 而成的，故其结构单元有2个。 其重复数？而结构单元数为？ 这样的结构单元不能称为单体单元，反应时有小分子生成。 聚偏氟乙烯PVDF ：CH2=CF2 -[-CH2-CF2-]n 聚合度DP与分子量 DP(degree of polymerization)是衡量高分子大小的一个指标。DP 和 Xn 来表示。 高聚物是由不同链长的大分子所组成，为同系物的混合物。故一般把DP写成 ，Xn写成 。 M=DP*M0 例题 例题1：制纤维用的聚乙烯醇原料，其平均聚合度通常要求为1750，其平均分子量应为多少？ 解：聚乙烯醇的 =44, ＝1750×44＝77000 例题2：以对苯二甲酸与乙二醇为原料，经缩聚制得聚对苯二甲酸乙二醇酯，其M一般在2万左右，计算聚合度。 解：乙二醇结构单元的分子量为60，对苯二甲酸结构单元的分子量为132，则 20000/(60+132)=104,此为DP。 复习 结构单元 重复结构单元 DP Xn 分子量 1.2 聚合物的分类和命名 1.2.1聚合物的分类（按性能和用途 ） 按大分子主链的元素分类 按聚合物分子形状分类(微观) 1.2.2 聚合物的命名 习惯命名法 聚-单体,如聚氯乙烯，聚乙烯，聚丙烯腈，聚乙烯醇 两种单体+树脂resin; or+共聚物。 如：苯酚和甲醛的反应产物为酚醛树脂；甘油和邻苯二甲酸酐的反应产物为醇酸树脂； 乙烯和丙烯的合成聚合物为乙烯-丙烯共聚物，又称乙丙共聚物。 商品命名法 多数合成纤维常用 腈纶：聚丙烯腈；丙纶：聚丙烯；维纶：聚乙烯醇缩甲醛；氯纶：聚氯乙烯 尼龙：聚酰胺一类聚合物 尼龙-66，第一个6表示二元胺的碳原子数，第二个6表示二元酸的碳原子数； 尼龙-610：聚癸(gui)二酰己二胺 尼龙-6：聚己内酰胺 系统命名法 IUPAC：国际纯粹与应用化学联合会 未普遍采用 一个关于聚合物的网站:有原料，成品的价格；有研发，有招聘等等 ()中国聚合物网 1.3 聚合反应的分类 ~~~由单体合成聚合物的化学反应 1.3.1 按聚合物和单体在组成和结构上发生的变化分类，分为 缩聚反应 加聚反应 开环聚合 缩聚反应:即缩合聚合反应，是单体多次缩合成大分子的反应，生成的聚合物称为缩聚物。一般为官能团之间的反应，过程中有低分子副产物产生。 根据官能团的不同，低分子物可以是水，醇，氨等。 大分子链上有特征的官能团：酯键，醚键，酰胺键 加聚反应：单体经加成而聚合的反应，产物结构单元与单体相同，加聚物的分子量是单体的整数倍。如PS，PVC 开环聚合 环氧乙烷，开环生成聚环氧乙烷 nCH2-CH2→-[-OCH2CH2-]n- O 聚己内酰胺的生成 连锁聚合反应 烯类单体的加成反应大多属于这类反应，需要活性种(中心)，单体只与活性中心反应，使链增长。 活性种：自由基，阳离子，阴离子 有自由