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化学工程模型方法及原理(3) 化学工程学院 刘 辉 2005年10月 第三章 传递模型方法 3.1 物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 例1：商品的流通和价格 流通物和量：商品 驱动力：价格差 过程：价格差减小 结局：价格差趋近零 特点： 商品的量可以简单加和、可以“流动”，广延量； 价格指示流动的方向，不能简单加和，强度量。 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 例2：机械系统的能量变化 做功：力（势）和位移 力学系统的相互作用：封闭的活塞（p1p2） 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 物理意义： 能量的变化正比于体积；比例系数为压强之负-p，含义是单位体积变化所致能量变化量；力学平衡下两系统压强相等。 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 物理意义： 能量的变化正比于质量；比例系数为化学势，含义是单位质量变化所致能量变化量；化学平衡下系统化学势相等。 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 例4：单纯的热相互作用 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 1）存在两类表征系统物理/化学状态的变量： 广延量：原型是体积，另有如质量，能量等，故为与体积或质量有关的量。可传递性，可叠加性（守恒量）。 强度量：与体积或质量无关的量。局部的量，如浓度，压力，温度。 2）在相互作用中，广延量的变化乘以一个特征参数（强度量）导致系统能量的变化，称这一对广延量和强度量为热力学共轭变量或相关变量。其中，强度量既表示单位变化所致能量的改变，也是相互作用中趋同的量，并指示广延量的传递方向。 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 3）系统平衡的充分必要条件条件是所有的强度量在时、空中均匀—热力学第零定律。 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 一般地，有 3.1物理/化学过程的表征量：强度量和广延量 、 参考文献 Szucs, E., Similitude and Modeling. Amsterdam, Elsvier Scientific Publishing Company (1980) 郭平生，韩光泽，华贲，能量公设与热力学系统独立状态参量的选取，大学物理，2004，23（8）：27-29 韩光泽， 华贲， 陈清林， 尹清华，能量的普遍化表达式与能态公设，华南理工大学学报（ 自然科学版），2001，29（7）：48-50 3.2 传递过程 定义：广延量（动量、热量和质量等）在相关强度量驱动下，在时间、空间发生的是非平衡、动力学迁移和输运过程（Transport or Transfer）。 传递在不同的时、空尺度上进行： 微观尺度：分子水平 介观尺度：局部，界面 宏观尺度：整体 3.2传递过程 介观和宏观尺度的传递过程 1）热力学弛豫过程（relaxation process）或涨落：孤立系统处于非平衡态时，熵随时间增加，系统自发趋于平衡态。如对本处于平衡态的系统施以短暂的扰动，并在扰动后使系统仍处于施加扰动前的宏观环境，则经过一段时间系统自动回到平衡态的过程称弛豫过程。 3.2传递过程 2）动力学输运过程（transport process）:如果不是施以短暂的扰动，而是施加持续的驱动力（对应强度量的时、空改变），使系统不能恢复平衡态，则系统对所加外力的响应是产生持续不断的动量流、质量流或能量流（flux）这种过程称传递过程，速率过程。 两种主要的传递方式： 对流：流体运动所致传递量迁移。 扩散：由于传递量浓差驱动力作用产生的传递量迁移。 3.3传递过程模型 3.3.1积分平衡方程 考虑质量为M（或体积V，不可压缩过程）并与外界发生相互作用的系统 3.3.1积分平衡方程 其中：xi为表征系统的某个广延量（三种传递量--动，质或能），其中发生变化的原因为：存在源Qi（如化学反应或传热，产生或消失），和/或广延量进出系统的流动，相应Ii为该广延量的净流率（=（传递量流出-流入）/时间），则平衡（balance）或连续性关系 3.3.1积分平衡方程 例：全混釜反应器的（组分）质量平衡 方程分析法说明： 选取如下特征尺度 代入控制方程 3.3.2 微分平衡方程 ?积分平衡关系适用与时间有关的过程变化，只能在系统整体均匀（集总系统）下应用，即系统随时间的变化—零维假设。当需要分析变量随空间的变化（分布系统 ，局部描述），需要用到微分平衡关系，有两种方法得到： ----来自教科书或文献 ----基于基本原理推导 3.3.2 微分平衡方程 ?传递过程的连续介质假设： 物理空间由连续的且充满介质的质点或微团。质点或微团有两个含义：1）微观足够大，使得统计平均得到稳定的物理量；2）宏观足够小，远小于系统的特