1第一章热力学第一定律§1.3-1.12解读.ppt

物理化学电子教案——第一章 第一章 热力学第一定律 §1.3 热力学第一定律 §1.5 焓 §1.6 理想气体的热力学能和焓 作业 P16 习题8 P18 习题13 P21 习题16 作业 习题8：在25 ℃下，将50g N2做定温可逆压缩，从105 Pa压缩到2×106 Pa。试计算此过程的功。如果被压缩了的气体反抗恒定外压105 Pa做定温膨胀到原来的状态，问此膨胀过程的功又为若干？ 解 对理想气体定温可逆过程： W=-nRTln(P1/P2)= 1.3×104 J 反抗恒定外压力做定温膨胀过程： W=-P外(V2-V1)=nRTP1[(1/P1)-(1/P2)]= -4.2×103 J 作业 习题13：已知在0 ℃和标准压力下，冰的密度为0.917 g cm-3，水的密度为1.000 g cm-3。试计算在0 ℃和标准压力下，1 mol冰熔化成水所需的功。 解 W= - (V2-V1) =-105×18.02 ×10-6 (1/1.000-1/0.917) J =0.165 J 作业 习题16：假设N2为理想气体。在0 ℃下和5×105 Pa下，用2dm3 N2作定温膨胀到压力为105 Pa。 (1)如果是可逆膨胀；(2)如果是在外压恒定为105 Pa的条件下进行。试计算此过程的Q、W、 和 。 解 (1)理想气体作定温可逆膨胀， ， W=-nRTln(P1/P2)= 1609 J； Q = -1609 J (2)反抗恒定外压力做定温膨胀, , V2=p1V1/p2=5×105×2×10-3/105 m3 W=-p外(V2-V1)= -800 J Q=-W= 800 J §1.7 热 容 §1.8 理想气体的绝热过程 §1.9 实际气体的节流膨胀 反应进度（extent of reaction ） 标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 注意事项 Hess定律（Hess’s law） Hess定律 §1.11 生成焓与燃烧焓 自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 §1.12 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 基本公式和概念 1、膨胀功 7、化学反应定压热效应与定容热效应的关系： 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程 移项 节流过程的 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 反应热效应 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹热量计中测定的是 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 当系统发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，系统放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 §1.10 化学反应的热效应 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 反应物 生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导 生成物 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体 所以