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主要内容 1、表面能与表面张力 2、弯曲界面现象与应用 3、表面热力学及Gibbs公式 4、表面活性剂 分子在界面上所受的力 关于表面张力 (1)表面张力是由于处于表面层的分子受到“净吸力”的作用而产生的与表面相切、引起液体表面自动收缩的力。 (2)表面张力与表面吉布斯自由能是同一数值的二个不同概念,前者从力学角度,而后者从能量角度讨论界面所存在现象。 (3)表面张力是物质的自然属性,与温度、压力、组成以及共存的另一相有关。 表面张力与表面自由能 表面张力与表面自由能是从两个不同的角度探讨同一个问题,表面张力应用的是力学的表述方法,而表面自由能则用的是能量的表述方式。 当我们研究表面(界面)性质的热力学问题时,通常应用表面自由能来表述;而当我们研究表面(界面)交接、相互作用及其平衡关系时,通常采用表面张力。 表面张力的微观解释 对于液体分子,在液体相中,每个分子都受到相邻分子的作用力。但在不同位置,分子所受的力不同,如处在表面的分子与液体相中的分子受力状况不同,因而能量不同。表面张力是与液体表面相切的表面收缩力。因此,表面张力的存在有使液体表面缩小的趋势,其作用力方向与液体表面相切、与净吸力垂直。 根据分于运动论,组成物质的分子之间,既存在着相互吸引力,同时也存在看相互排斥力。分子间的引力和斥力都是分子间距离r的函数,它们都随分子间距离的增大迅速减小,只是斥力比引力减小的更快。这样,两个分子之间的相互作用力f(r),就是这两个分子之间的引力和斥力的合力。 即 f (r) = f 引 + f斥 在r=ra时,f (r) = f (r0)=0,相互作用力等于零;在r>r。时,f (r) 0,相互作用力为引力;在rro时,f (r) > 0,相互作用力为斥力。由此可知,在液体表面层中,沿表面层方向上相邻两部分的分子之间存在着相互吸引力,就表明在液体表面层中,沿表面层方向上相邻分子之问的距离满足rr。的条件。 从分子运动论出发,对液体表面张力现象的微观解释,还可以比较容易地说明以下两个间题: 第一,比较容易说明表面张力的大小随温度的升高而减小。 第二,比较容易说明在两种液体分界处,各自的表面张力比各自与气体为分界面时小的原因。 为什么在参观面粉厂时,不能穿带铁钉鞋? 在煤粉或在面粉厂,因为细小的煤粉或面粉悬浮在空中,形成巨大的表面,有着巨大的表面能。 一个小小的火星,会加速煤粉或面粉表面上发生的氧化反应,反应中放出的热量又加速了其它颗粒表面的氧化反应……,因此,引起爆炸! 一大块煤燃烧为什么不爆炸? 毛细管上升法原理 吊片法原理 吊环法原理 最大气泡法和滴体积法 滴体积法原理 悬滴法原理 思考题: 两个气泡,一个大,一个小,两者用带有开关的连通器连通。当开关打开并使两个气泡连通,会出现何状况? 凸形液面,仍在T, p0下 Gibbs公式的应用(例) 表面活性剂物质横截面积的求算 Γ= Γ∝ = bγ0/RT Γ∝ 为饱和吸附量,与吸附剂浓度无关。 饱和吸附时,表面活性剂分子产生表面吸附和定向的紧密排列,假设每个分子占据的面积为表面活性剂的横截面积,则 Am = 1/L Γ∝ L 为阿佛加德罗常数 如何从实验中获得饱和吸附量? Γ= Γ∝ [kc /(1+kc)] 1/c= kΓ∝ / Γ + 1/k 1/c— 1/ Γ作图,直线的斜率为kΓ∝ ,截距为1/k 作业 周祖康等编 《胶体与界面化学基础》 P80:4,6 4、将一直径为0.1cm的毛细管插入一稀水溶液中,管端深入液面以下10cm,为使管口吹出气泡,所需的最大压力为11.6cm水柱压力,计算溶液表面张力。 6、用毛细管法测定密度为0.790g/ml溶液的表面张力,在半径为0.0235cm的玻璃毛细管中上升高度为2.56cm,计算溶液表面张力。 第三节 表面热力学 及Gibbs公式 1、表面过剩 若配制一瓶溶液,当溶质完全溶解且充分搅拌后,其本体浓度趋于一致,但表面层总与本体浓度不同。由于表面相体积太小,与溶液本体相比可忽略,故人们通常认为溶液浓度均匀。 通常把表面相浓度与溶液本体浓度存在差别的现象叫吸附。该差别有正、有负,因此,不同溶液呈现出不同的表面性质。 Gibbs应用热力学的方法推导出了表面过剩量(吸附量)、表面张力和溶液浓度的关系。 该式为表面热力学的基本公式,在了解该公式前,有必要理解表面过剩的概念。 若溶液处

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