学氟硅树脂教案.ppt

3.2 氟树脂的合成  (5) 增长链终止，最终生成端羧基聚合物： * * 3.1 氟树脂概述 氟树脂又称氟碳树脂，是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。 以氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料。 3.1.2 PTFE的链构象特征 F原子完全对称排列，PTFE是非极性聚合物。 C—F键的键能高（487kJ/mol, C—C键的键能为387kJ/mol)，具有极高的化学稳定性。 3.1.2 PTFE的链构象特征 F原子的半径是0.064nm，而C—C键的键长是0.136nm，通过螺旋形构象形成的F原子“筒状外壳”严密的屏蔽了分子骨架碳原子。 3.1.2 PTFE的链构象特征 F原子的范德华半径0.135nm，在PTFE中两个F原子的距离是0.27nm，因此PTFE螺旋形构象链的刚性很强，难弯曲。 PTFE的分子量高，且几乎无支链 耐腐蚀 低摩擦 系数 不黏附性 耐高低温 电绝缘 优异 性能 PTFE ◎ 聚四氟乙烯树脂是四氟乙烯的均聚物， PTFE 3.2.1 聚四氟乙烯 单体制备 CaSO4+2HF CaF2+H2SO4 CHClF2+2HCl 2HF +CHCl3 CHClF2 CF2=CF2+2HCl 铂管 约700 ℃ 聚合机理 以过硫酸钾K2S2O8作引发剂时，聚合机理如下： （1）过硫酸钾加热分解成自由基： （2）新自由基的生成 （3）链增长 (4) 自由基水解成羟端基和羧端基自由基： 聚合方法 本体聚合，但易爆聚——工业上不采用。 悬浮聚合，可得粒径为35～500μm的PTFE树脂颗粒。 乳液聚合，可得粒径更小的PTFE树脂颗粒。乳化剂:全氟辛酸。 致癌物质 聚合机理 nCFCl=CF2 3.2.2 聚三氟氯乙烯 引发剂 CTFE [ CFCl-CF2 ]n CF2=CH2 3.2.4 聚偏氟乙烯 引发剂 PVDF [ CF2-CH2 ]n nxCH2=CH2 -[-(CH2-CH2-)x-(-CF2-CF2-)y-]n- 3.2.5 乙烯-四氟乙烯共聚物 引发剂 ETFE nyCF2=CF2 + 3.2.6 三氟氯乙烯-烷烯基醚共聚物 CF2=CFCl 引发剂 FEVE + CH2=CH | OR [CF2CFClCH2CH]n | OR 图1?? FEVE 树脂的分子结构及各单元的作用 3.3 硅树脂概述 硅树脂又称有机硅树脂，是指具有高度交联网状结构的聚有机硅氧烷，是以Si-O键为分子主链，并具有高支链度的有机硅聚合物。 某些硅键和碳键的键能（kJ/mol) C Si H O F Cl Br I 硅键 334-242 188.3 303.8 422.5 560.6 368.2 295.8 221.7 碳键 344.4 334-242 413.3 344.4 426.7 327.6 278.6 218 ◎ Si—O键键能﹥ C—C键键能 ◎ Si—Y键中硅原子和氧原子的相对电负性差数大， 因此 当形成Si—Y时，这些共价键具有一定的离子 化成分，倾向于Siδ+一Yδ-的极化形式,这就是很多 有机硅化合物既能进行自由基型反应，又能进行离 子型反应的原因。 ◎ 有机硅树脂中硅原子所连烃基受热氧化后，生成的是高度交联的更加稳定的Si-O-Si键。 防止主链断裂降解 保护内部作用