第十二章 红外吸收光谱法A.pptVIP

* * * * * 第十二章 分子光谱分析法 一、概述 introduction 二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular 四、红外吸收峰强度 intensity of infrared absorption bend 第三节 红外吸收光谱法（六学时） * 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 一、概述 introduction 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 近红外区 中红外区 远红外区 * 红外吸收光谱图： 纵坐标为吸收强度，横坐标为波长λ （?m）和波数1/λ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述有机化合物的结构。 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率。 定量：特征峰的强度。 红外吸收光谱与有机化合物结构 * 二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，有红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图 (动画) * 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰 位 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 * 三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular 1．两类基本振动形式 a. 伸缩振动 亚甲基： b.变形振动 亚甲基: (动画) * 甲基的振动形式 伸缩振动 甲基： 变形振动 甲基: 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称 不对称 υs(CH3) υas(CH3) 2870 ㎝-1 2960㎝-1 * 例１　水分子 （非对称分子） ２．峰位、峰数与峰强 （1）峰位 化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。 （2）峰数 峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。 (动画) * 峰位、峰数与峰强 例2　CO2分子 （有一种振动无红外活性） （4）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰； （5）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰； （3）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； (动画) * ?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。 ?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。 C 2 H 4 O 1 7 3 0 c m - 1 1 1 6 5 c m - 1 2 7 2 0 c m - 1 H H H H O C C * 四、红外吸收峰强度 intensity of Infrared absorption bend 问题：C=O 强；C=C 弱；为什么？ 吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化 吸收峰强度 ? 偶极矩的平方 偶极矩变化—结构对称性有关； 对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大 符号：s(强)；m(中)；w(弱) 红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级； * 内容选择： 第一节 红外基本原理 basic principle of Infrared absorption spectroscopy 第二节 红外光谱与分子结构 infrared spectroscopy and molecular structure 第三节 红外光谱仪器 infrared absorption spectrophotometer 第四节 红外谱图解析 ana