第7章温度和气体动理论祥解.pptVIP

注：金属中的自由电子在低温下并不遵守经典统计规律 如，在0K时,气体分子的平均平动动能趋近于0，即分子要停止运动。而量子理论给出，即使在0K时，电子气中的电子的平均平动动能并不等于零铜块中自由电子的平均平动动能为4.23eV,按经典理论计算，这样的能量相当于 §7.8 能量均分定理 一、自由度 单原子分子 i = t = 3 确定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数目。 如：He，Ne…可看作质点，只有平动。 (x,y,z) x y z 1、单原子分子 t — 平动自由度 质心C平动：（x，y，z） 2、双原子分子 如：O2 ， H2 ， CO … ∴ 总自由度： i = t + r = 5 ? C (x, y, z) ? ? 0 z x y ? ? l 轴 轴取向：（?，?） r — 转动自由度，r = 2 距离l 变化： v — 振动自由度，v = 1（可忽略） t =3 3、多原子分子 如：H2O，NH3 ，CH4… N：分子中的原子数 i = t + r + v = 3N r = 3 （? ，? ，?） t =3 （质心坐标 x，y，z） ? ? ? ? 0 z x y ? ? ? 轴 C (x, y, z) v = 3N - 6 刚性多原子分子： i = t + r = 6 气体模型： 二、能量均分定理 能量均分定理： 在温度为T 的平衡态下，气体分子每个自由度上的平均动能都相等，且等于 kT/2。 如果一个气体分子的自由度数为i，其平均总动能为： 由于分子碰撞频繁，平均地说，能量分配没有任何自由度占优势。 能量均分定理的更普遍的说法是： 能量中每具有一个平方项，就对应一个 的平均能量。 能量均分定理不仅适用于气体，也适用于液体和固体，甚至适用于任何具有统计规律的系统。 平均总动能=平均平动动能 单原子分子： i = 3 刚性双原子分子： i = 5 平均总动能=平均平动动能+平均转动动能 i = 6 刚性多原子分子： 平均总动能=平均平动动能+平均转动动能 内能：系统内部各种形式能量（动能和势能）的总和。 分子自身： 分子之间： 由T 决定 由V 决定 对理想气体： （不包括系统整体质心运动的能量） 相互作用势能 ?pij 三、理想气体的内能 理想气体的内能只是温度的函数 单原子分子理想气体的内能： 双原子分子理想气体的内能： 多原子分子理想气体的内能： 即 一、速率分布函数 §7.9 麦克斯韦速率分布律 要深入研究气体的性质，不能光是研究一些平均值，如 ， 等。还应该进一步弄清分子按速率和按能量等的分布情况。 单个分子速率不可预知，大量分子的速率分布遵循统计规律，因而是确定的 —— 麦克斯韦速率分布律。 设：dNv为速率v ?v +dv 区间内的分子数，N为总分子数， 则： 即 麦克斯韦 (James Clerk Maxwel 1831～1879) 由于dNv/N 是速率v 附近dv 区间的分子数与总分子数之比，所以它应与v 的大小有关，可以写成： 即 称速率分布函数 由定义式可看出 f (v)的意义是：在速率v 附近，单位速率区间内的分子数占总分子数的比例。 对于一个分子来说，f (v) 就是分子处于速率v 附近单位速率区间的概率。——概率密度 因为 所以 速率分布函数的归一化条件 即 f(v) f(vp) v vp v v+dv 面积 图中的几何意义为：曲线下面的总面积等于1。 二、麦克斯韦速率分布函数 1859年麦克斯韦（Maxwell）导出了理想气体在无外场的平衡态（T）下，分子速率分布函数为： m — 气体分子的质量 T — 气体的热力学温度 k — 玻尔兹曼常数 ：分子速率在v附近v—v+dv范围内的概率。 ：分布在v附近v—v+dv范围内的分子数。 ：分布在速率v1—v2范围内的分子数。 面积 面积 三、三种统计速率 1、最概然（可几）速率 f(v) 0 vp T，m 一定 v 就单位速率区间来比较，处在最概然速率 vp 附近的分子数占总分子数的百分比最大。 如图示，相应于速率分布函数 f(v)的极大值的速率vp 称为最概然速率。 由 有： 温度越高，速率大的分子数越多气体分子的热运动越激烈。 f(v) f(vp3) v vp3 f(vp1) f(vp2) T1 T3 T2 vp2 vp1 当分子质量 m 一定时， 同一气体不同温度下速率分布比较 同一温度下不同种气体速率分布比较 分子质量越小，速率大的分子数越多。 当分子质量 T 一定时， 分立： 连续： vi ?v， Ni ? dNv=Nf(v)dv， 对麦氏速率分