第8章氧化还原反应与氧化还原滴定法祥解.ppt

§8-1 氧化还原反应 一、氧化数 二、氧化还原反应 氧化还原电对 氧化还原半反应： 氧化还原反应： 4）配平其他元素的原子数，必要时可加上适当的酸、碱以及水分子。 上式右边有6个未被氧化的Cl-，所以左边要增加6个 Cl-，即： §8-2 原电池及电极电势 (2) 变色范围 当cInOx/cInRed ≥10时，溶液呈指示剂氧化态颜色， 当cInOx/cInRed ≤0.1时，溶液呈指示剂还原态颜色， 指示剂的变色范围为 (3) 指示剂的选择 指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。由于指示剂的变色区间很小, 常直接用指示剂的条件电位来进行选择。 (三)应用示例 重铬酸钾法的特点 把元素不同氧化态按氧化数降低的顺序排列，不同氧化态之间用直线连接，并标明两种氧化态组成电对的标准电极电势所得的图，称为元素电势图。 §8－4 元素电势图及其应用 若 EΘ(右)＞EΘ(左) ，B能歧化为A和C 若 EΘ(左)＞EΘ(右) ，B不能发生歧化 一、判断岐化反应能否进行 已知两个或两个以上相邻电对的标准电极电势，可利用元素电势图求同一元素另一电对的未知标准电极电势。 二、计算电对的标准电极电势 (2)判断哪些物种可以歧化? 例8-20：已知Br的元素电势图如下 (1) 3 2 1 。 和 、 求 E E E (3)Br2(l)和NaOH(aq)混合最稳定的产物是什么？写出反应方程式并求其 。 解：(1) (2) 0.5196 0.7665 - - - Br 1.0774 Br 0.4556 BrO BrO 2 3 0.5357 V 5578 . 0 0.5196V 0774V . 1 = - = 2 ) aq ( 6OH ) l ( 3Br + - 3 Br 和 BrO 是 - - 。 2 混合最稳定的产物 NaOH 与 (l) Br 所以 能歧化 BrO (3) - ，不稳定， 因为 2 3 O(aq) 3H ) aq ( BrO ) aq ( 5Br + + - - MF 11 . 47 0.0592 0.5578 5 0.0592 lg = × = = nε K 47 10 29 . 1 × = K 2 3 2 MF /Br (BrO /Br (Br - = - - E E ε ) ) §8－5 氧化还原滴定法 一、氧化还原滴定法概述 1、氧化还原滴定法的特点 氧化还原反应的实质与特点： (1) 是电子转移反应 (2) 反应常分步进行 (3) 反应速率慢，且多有副反应 氧化还原滴定：是以氧化还原反应为基础的滴定方法(redox titration)。 常用的氧化还原滴定方法： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法和溴酸钾法等 应用范围： (1) 可直接测定本身具有氧化还原性的物质 (2) 可间接测定能与氧化剂还原剂定量发生化学反应的物质 2、条件电极电势和条件常数 条件电极电势是用离子强度和各种副反应校正后的实际电极电势。由条件电极电势求得的平衡常数为条件常数。 3、影响氧化还原反应速率的因素 浓度 温度 催化剂 诱导作用 有的氧化还原反应能促进另一种氧化还原反应的进行，这种现象称为诱导作用 2MnO4－ + 10Cl－ + 16H＋ ? 2Mn2＋ ＋5Cl2 + 8H2O MnO4－ + 5Fe2+ + 8H+ ? Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 2MnO4－ + 5C2O42－ + 16H＋ ? 2Mn2＋ + 10CO2 + 8H2O 75-85℃ Mn2+ 诱导体 作用体 受诱体 受诱反应 诱导反应 二、氧化还原滴定曲线 在氧化还原滴定中，随着标准溶液的加入，被测物氧化态和还原态的浓度逐渐改变，因而其电势也随之不断改变，其变化情况可用氧化还原滴定曲线表示：E与V的关系曲线 0.1000 mol·L－1 Ce(SO4)2溶液在1mol·L－1 H2SO4溶液中滴定Fe2+溶液的滴定曲线。滴定反应为 Ce4＋ + Fe2+ ? Ce3＋ + Fe3+ 滴定前 计量点前 计量点时 两式相加得 计量点后 计量点前后有一个相当大的突跃范围，这对选择氧化还原指示剂很有用处。 滴定突跃范围的大小，与两电对的标准电极电势EΘ有关，△EΘ越大，滴定突跃范围越大。 一般△EΘ≥0.40V时, 才有明显的突跃, 可选择指示剂指示终点。 三、氧化还原滴定法指示剂 1、自身指示剂 滴定剂本身为指示剂，如KMnO4滴定Fe2+时，反应产物Mn