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* 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 丰度（相对丰度、绝对丰度） 质荷比 (M/Z ) 基峰：质谱图中丰度最大的峰 分子离子：化合物的分子被电子轰击，失去一个电子而形成的单电荷离子。 碎片离子：离子碎裂产生的离子 同位素峰：（见下页的表） 偶电子离子：外壳层电子全部成对的离子 奇电子离子：外壳层含有一个未成对电子 氮规则:假若一个化合物不含有氮原子或含有偶数个氮原子，则其分子离子的质量将是偶数；反之如果一个化合物含有奇数个氮原子，则其分子离子的质量将为奇数。 环加双键值:通式CxHyNzOn 环加双键值=x-0.5y+0.5z+1 注：Si等同于C；F、Cl、Br、 I 等同于H ；P等同于N 例如：C5H5N 环加双键值=5-2.5+0.5+1=4 (吡啶，奇电子离子） C7H5O（C6H5CO+) 环加双键值=7-2.5+1 =5.5 (苯酰基，偶电子离子） * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 右边是传输线，连接GC和MS。毛细柱通过传输线伸入到离子源中。左边显示的是从仪器上摘下的离子源。 * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 在EI中是用电子轰击分子形成离子。由于电子与电子之间的相互作用，样品分子失去轰击它的电子以及分子内的一个成键电子，结果分子形成离子并带一个正电荷（通常是正一价，但离子也可能带多个正电荷）。最初分子离子的数量依赖于电子轰击的能量，并随轰击电子的能量增加，形成离子的数量增加。在达到一定值（大约30 ev）电子能量的增加形成的分子离子数量不会增加。 大多数离子，至少有机化合物形成的离子，均非常活泼并带有过剩的能量。在没有其它化合物存在的情况下，（例如：在真空状态下），分子离子断裂或“碎裂”成其它离子、游离基（不带电荷但带有不成对电子）和中性分子。这些碎片的质量和丰度依赖于分子的性质，这正是质谱法具有强有力的鉴定化合物能力的原因。 用 70 ev 电子能量轰击的操作方式被称为标准电子电离 (EI)。在这种方式下，只有带正电荷的碎片离子才被检测。值得注意的是在这种方式下，电离效率只有 0.01%！ * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 全氟三丁胺 (PFTBA) 放在紧靠着真空室下面的标样小瓶内。当一开始调谐时，PFTBA 自动进入离子源内。通常 PFTBA 使用一年或更长的时间才需要更换。这种化合物的稳定性为再现调谐提供了必要的条件。同样，这种化合物具有足够的挥发性使其进入离子源，而不需要加热。PFTBA 碎片离子质量数覆盖了很宽的质量范围，并且由于只有 C-13 和 N-15 同位素，使碎片离子质量容易解析。 问题：PFTBA 的什么碎片产生质荷比为 69、219、502 的离子？ * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 自动调谐是为 MSD 常规操作设置的自动调谐程序。一旦开始，无需操作者参与。它方便、快速，能满足大多数分析的要求。 调谐报告能提供详细的系统性能诊断信息。 * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 * 安捷伦科技大学客户培训教材 版权所有，未经授权，严禁复制 重要的是对调谐做出正确评价： 轮廓图中峰形要平滑对称 同位素峰分离状况(M/Z 503与M/Z 502之间的峰谷高度应小于M/Z 503峰高的一半) EM电压与前次调谐相比,无明显增加 质谱图中峰数目(不多于200个) 基峰的绝对丰度(20万至50万之间) 水和空气峰相对于69的比 (M/Z 28的丰度M/Z 69丰度的10%;M/Z 18的丰度M/Z 69丰度的20%) 质量分配 误差不超过+/- 0.2 amu 相对丰度和同位素比都需要做出评价。 关于相对丰度，不同调谐方式要求不同: 对于自动调谐，仅仅要求M/Z 219的丰度M/Z 69丰度的40%;M/Z 502的丰度M/Z 69丰度的2% 对于标准谱图调谐，要求M/Z 69丰度的40%M/Z 219的丰度M/Z 69丰度的80%; M/Z 69丰度的2%M/Z 502的丰度M/Z 69丰度的5% 同位素丰度比：M/Z 70:M/Z 69 0.5-1.6% M/Z 220:M/Z 219 3.2-5.4% M/Z 503:M/Z 50