第三章化学反应速率分析.pptVIP

b. 基元反应的速率方程式  c. 反应级数  一级反应的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 二级反应(second order reaction) 不定积分式： 定积分式： 将cA= cA,0(1-xA)代入得 ： 1.反应速率定义 2.反应的反应速率方程 υ = k｛c(A)}a ·｛C(B)}b 反应级数 n ＝ a + b 小结： ● 化学反应等温方程式 反应商 恒容体系： 小结： 一级反应：掌握一级反应的特征 1. 速率系数 k 的单位为时间的负一次方，时间 t可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(a)等。 2. 与 t 呈线性关系，斜率为-k。 3. 半衰期与反应物起始浓度无关的常数：t1/2=ln2/k1 p=K x 3.3.2 温度对反应速率的影响 温度是影响反应速率的重要因素，温度 升高，分子能量 增大，活化分子 增多，速率常数变大。因此说，速率常数 是温度的函数。 一、 van’t Hoff规则 范特霍夫(Van’t Hoff)由实验总结出：反应体系的温度每 升高10K, 化学反应速率将增大到原来的2～4倍。 式中γ 为温度系数 ，一般为2～4。kT , kT+10 , kT+n ·10 分别是TK , (T+10)K 和 (T+n·10)K 时的 反应速率常数。 二、阿仑尼乌斯（Arrhenius）方程 1889年瑞典化学家阿仑尼乌斯(Arrhenius)提出一个 定量描述速率常数与反应温度的关系式： 式中Ea 是活化能；A 称做指前因子，它是与 温度、浓度无关的常数； R 为气体常数，T为 热力学温度。 (1) 可求算不同温度下的反应速率常数 (2) 可求算一个反应的活化能 例 某反应温度从27℃升至37℃时，其速率常数增加 一倍，求此反应的活化能。 解 例：反应1, Ea =100 kJ/mol; 反应2, Ea =150 kJ/mol，反应温度由300 K上升10 K，两个反应的K 值各增加多少倍?。计算结果说明了哪些问题？ 解：由阿累尼乌斯（Arrheniws）方程 反应1： 反应2： 计算结果说明：①阿伦尼乌斯（Arrheniws）方程计算的结果比估计的结果要精密；②温度对活化能值大的化学反应要敏感一些。另外： *Arrheniws方程适用于基元反应和非基元反应，且不分是几级反应。 * §3.1 化学反应速率的表示 第三章 化学反应速率 §3.5 链反应 §3.4 影响多相化学反应速率的因素 §3.3 影响化学反应速率的因素 §3.2 化学反应速率的测定 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 炸药爆炸、照相胶片的感光、酸碱中和反应 快 塑料和橡胶的老化、煤和石油的形成 慢 反应速率相差很大！ §3.1 化学反应速率的表示 1. 传统意义：一定条件下单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。 表示：定温下，恒容反应中，习惯用单位时间内某 一反应物浓度或生成物浓度改变量的正值表示 对反应物， 对生成物， 2. 用反应进度定义的反应速率 速率的定义：单位体积内反应进行的程度（反应进度）随时间的变化率。 对于一般的化学反应：aA + bB = gG + dD 化学反应速率为： V：系统的体积 对恒容反应，体积不变 则得： 如一般的化学反应(恒容体系）：aA + bB = gG + dD 化学反应速率为： a. 反应速率的单位为 b. 对于一个给定的化学反应方程式，无论以哪个 物质表示化学反应速率，其值均相同。 c.反应进度与化学计量数有关系，所以说反应速率与反应方程式的书写有关。 §3.2 化学反应速率的测定 化学反应速率的测定：测定不同时间某一反应物（产物）的浓度， 绘制浓度随时间的变化曲线，根据某一时刻曲线的斜率（dc(B)/dt