第三章相平衡祥解.ppt

假设二相平衡中有气相参与，并视气相为理想气体： 则固(或液) →气，△Vm ≈Vg=，△Hm=△vapHm(摩尔气化热) = = ∴ = ， 此式为Clausius- Clapeyron方程的微分形式。 当温度变化范围不大，近似认为△vapHm是一常数。 定积分得：ln = 3.3 二组分气—液平衡相图 二组分液态部分互溶系统 如果两液体所形成的混合物对拉乌尔定律产生很大的偏差，可导致两液体部分互溶，例如苯酚和水所形成的系统。 (1)作图：在不同温度下，从纯水出发，逐渐加入苯酚，记录所对应的溶解度。 例 30℃ ①将少量苯酚加入水中，完全溶解 ②苯酚达到一定浓度， 就不再溶解， ③继续加苯酚，到一定浓度， 出现两层。 t=40℃ (出现两层) (两层消失) 二层消失为一相，互溶； (2)概念： 油层--- 水在有机物中的饱和液。 水层— 有机物（苯酚）在水中的饱和液。 共轭溶液：两个液层平衡共存。 临介溶解温度：两液相完全 溶解的最低（高）温度（又叫 会溶点）。 （水） （油） 二组分液态部分互溶系统的溶解度图(液、液平衡) 读图要点： ① 点、线、区的含义； ② 应用相律分析相图 f = K –Φ +1 ③ 两相区应用杠杆规则： 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A+B) l? (A+B) l? (A+B) H2O(A) C6H5NH2(B) wB t/℃ 160 120 40 80 p=常数 wB=0.49 C K l? l? G F a b 167 图 H2O (A) -C6H5NH2(B)系统的溶解度图 o ? ? ? ? （3）相图分析： 线：FKG线，饱和溶解度曲线 FK线：苯胺在水中的溶解度曲线， KG线：水在苯胺中的溶解度曲线 面：FKG外为一相 FKG内为二相 点：K点：临介溶解点 ： 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A+B) l? (A+B) l? (A+B) H2O(A) C6H5NH2(B) wB t/℃ 160 120 40 80 p=常数 wB=0.49 C K l? l? G F a b 167 图6-19 H2O (A) -C6H5NH2(B)系统的溶解度图 o ? ? ? ? 3.5 二组分液—固平衡体系 平衡气相的蒸气总压与 平衡液相组成的关系 复习 如图所示，平衡时有 p＝pA＋pB。 p 图 理想液态混合物的气、液平衡 A+B A+B y A x A p A p B y B x B T , p 下平衡 按理想液态混合物的概念 ………………（1） ………………………………（2） …………（3） 当温度一定，上三式为直线方程，均作为一个图上得（P-X）图： * B p * A p P = f ( x B ) B ) 0 A 1 B p 组成 x B ( y B ) p A p B 图 二组分理想液态混合物的蒸气压 - 组成图 结论1：理想液态混合物 的总蒸气压总是介于 之间 (2) 平衡气相组成与平衡液相组成的关系 (3)平衡气相的蒸气总压与平衡气相组成的关系 （B） 由（A）（B）式作图： 设B为较易挥发组分 所以 结论2：理想液态混合物中易挥发组分在平衡气相中的组成 总是大于它在液相中的组成。 读图要点： ① 点、线、区的含义; ② 区分系统点与相点; ③会读系统总组成与相组成 ④ p与 , 的相对关系。 l(A+B) C6H5CH3(A) C6H6 (B) yB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.8 0.6 0.2 0.4 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t/℃ g(A+B) t =79.7 ℃ yG,B=0.60 L M G xB l(A+B) xL,B= 0.35 x'B=