第八章可逆电池祥解.pptVIP

8.5.1 溶液浓差电池 两个电极相同，但溶液中离子的浓度不同的电池，例如： Ag(s)?Ag+ (a1) ‖Ag+ (a2)?Ag(s) (a1 a2) （+） Ag+ (a2) + e? ? Ag (s) （-） Ag (s)? Ag+ (a1)+ e? Ag+ (a2) ? Ag+(a1) 电池反应： 电池能斯特方程 根据?rGm = ?FE，?rGm 0，定温定压无非体积功时，与电池反应对应的反应是正向自发的扩散过程。 8.5.1 溶液浓差电池 8.5.2 电极浓差电池 溶液相同但电极材料浓度不同的电池，例如： Pt，H2(p1)?HCl(a)?H2(p2)，Pt (p1 p2) （+） H+(a+) + e? ? H2(p2) （-） H2(p1) ? H+(a+) + e? H2(p1) ? H2(p2) 电池反应 电池能斯特方程 该电池反应的自发方向是气体由压强大的向压强小的方向进行。 H2(p1) ? H2(p2) 电池反应 思考：所有浓差电池的标准电池电动势都等于零，对么？ 正确 基本概念 基本知识 可逆电池 可逆电池 热力学 原电池 表示符号 可逆电 极类型 原电池 的设计 浓差 电池 电极 电势 电池电动 势的测定 能斯特 方程 可逆 电池 基本概念 基本知识 可逆电池 可逆电池 热力学 通过电化学方法解决能 量转化和方向性问题 电池电动势测定的应用 ?rGm = ?zFE E ?rGm E 判断反应趋势 计算标准平衡常数 计算反应 热效应 计算离子平均活度系数 计算水的离子积和难容盐的溶度积 ?rGm = ?zFE ?? 所以：若测出 即得E ZnSO4 CuSO4 Zn Cu 但是：没有实验方法可测出 于是：采用标准氢电极为相对标准，确定指定电极的相对电极电势 ?H2 (p?) 标准氢电极 H+( a=1)?H2（ pΘ ）, Pt 电极符号为： EΘ (H+/ H2 ) = 0 1.00mol/dm3 H+ 规定： 8.2.1 标准氢电极 将标准氢电极作为负极，任意指定的电极作为正极，组成下列原电池 Pt, H2( pΘ )? H+( a=1) ??指定电极 指定电极的电极电势为 E指定电极，还原= E电池 例：测 Cu2+ (a =0.1) ?Cu 的E(Cu2+ /Cu) Pt?H2(pΘ)?H+(a1=1 ) ‖Cu2+ (a =0.1) ?Cu 测得E=0.342V，则 E(Cu2+/Cu) = E =0.342V 8.2.2电极电势和电池电动势 电极电势表示符号写作 E（氧化态/还原态） 电极电势的符号： （1）若标准电极电势为负值，说明该电极与标准氢电极组成电池时，比氢电极更容易发生氧化反应，实际工作中，该电极为负极，与人为规定相反 （2）若标准电极电势为正值，说明该电极与标准氢电极组成电池时，比氢电极更容易发生还原反应，实际工作中，该电极为正极，与人为规定相符 由任意的两个电极够成的电池，其电池电动势等于正极的还原电势减去负极的还原电势，即 8.2.2电极电势和电池电动势 8.2.3 电极能斯特方程 设电极反应通式为： 氧化态 + ze? ? 还原态 则电极电势通式为： 电极电势除与电极本性有关外，还与参与电极反应的各物质的浓度、压强和温度有关。 例如： （1）Cu2+ (a Cu2+ ) ?Cu （s） 8.3.1 从可逆电动势计算电池反应的吉布斯自由能变 8.3.2 从原电池电动势的温度系数计算电池反应的摩尔熵变 8.3.3 从电池电动势及电动势的温度系数计算电池反应的焓变 8.3.4 从电动势的温度系数计算原电池可逆放电时反应热 8.3.5 可逆电池的电动势与电池反应的标准态平衡常数 8.3 可逆电池热力学 8.3.1 从E计算电池反应的?rGm ?rGm = WR′ 可逆过程 ?rGm = ?zFE dG = －SdT+Vdp+δW =-Eq =?E×ξzF =?zFE 等温等压的可逆过程 z：表示按所列电池反应进行ξ=1mol的反应时，参与电极反应转移的电子数 标准状态下 E的符号 ?rGm = ?zFE ?rGm 0 ,自发 E0,自发 ?rGm 0 ,非自发 E0,非自发 等温等压条件下，某一化学反应在可逆电池中进行，通过公式?rGm =WR′=-zEF计算求得?rGm 能否作为等温等压W′=0条件下